Cтраница 1
Арилдиазониевые соли обычно восстанавливают до арилгидразипов сульфитами ще. Фшпера или действием SnCl2 по методу Мейера. При-действии сульфита на арилдиазониевые соли в нейтральной или щелочной среде сначала образуются диаяосульфонаты ( П - N - - N - SO jNa), которые далее восстанавливаются ципкотюй пылью и уксу пой кислотой или сернистой кислотой. [1]
Арилдиазониевые соли легко распадаются с отщеплением азота при облучении в длинноволновой полосе поглощения этих соединений. У монозамещенных ароматических солей диазония эта полоса находится между 260 и 440 нм. Ее положение сильно зависит от заместителей. [2]
Расщепление арилдиазониевых солей фторборпой кислоты является замечательным способом введения фтора в различные ароматические соединения. [3]
Фотораспад арилдиазониевых солей облегчается при наличии ЭД-заместителей в арильном остатке и затрудняется в присутствии ЭА-заместителей. [4]
Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты используют и для получения чистого фтористого бора, разбавленного только азотом. [5]
Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты является замечательным способом введения фтора в различные ароматические соединения. [6]
Расщепление арилдиазониевых солей фторборной кислоты используют и для получения чистого фтористого бора-разбавленного только азотом. [7]
При взаимодействии арилдиазониевых солей с циан-анионами также наблюдаются особенности такого же характера. Лишь в присутствии цианида одновалентной меди сразу образуются с распадом соли диазония ароматический нитрил и азот, в то время как без солей меди образуется н-диазоцианид. Последний под каталитическим влиянием солей одновалентной меди распадается на азот и ароматический нитрил. [8]
На полярограммах арилдиазониевых солей образуются две необратимые волны, причем высота второй волны почти в три раза больше высоты первой. Величина предельного тока соответствует четырехэлектронному восстановлению до арилгидразина 173 ], который был идентифицирован химически после проведения ЭКП. [9]
Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0 1 до 1 0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами ( NR2, OR), тогда как электроноакцепторные заместители ( NO2, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов ( например, кислорода) арилдиазо-ниевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [10]
Полученные водные растворы арилдиазониевых солей чаще всего непосредственно используют для дальнейшей работы. [11]
В ацетатных буферных растворах арилдиазониевые соли реагируют также с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. [12]
Арилдиазосульфонаты, образующиеся при взаимодействии арилдиазониевых солей с сернистокислым калием в щелочном растворе, образуют устойчивые и неустойчивые формы. [13]
В водном растворе или в спиртах в присутствии кислорода мо-нозамещенные арилдиазониевые соли разлагаются фотолитически или термически преимущественно по ионному механизму. Образовавшийся арильный катион может реагировать либо с внешним нуклеофилом, образуя продукт замещения, либо внутримолеку-лярно при наличии подходящего орто-заместителя. В присутствии галогенидных ионов в больших концентрациях могут также образоваться значительные количества соответствующих арилгалогенидов. [14]
Построение циннолинового ядра довольно часто основывается на внутримолекулярной циклизации арилдиазониевых солей, со-держащих в орго-положении ненасыщенную реакционноспособ-ную группировку. Подобного типа циклизация заключается в электрофильной атаке диазониевой функции по ненасыщенной связи, которая сопровождается депротонизацией и образованием ароматической системы. [15]