Арилдиазониевая соль

Cтраница 2

Построение циннолинового ядра довольно часто основывается на внутримолекулярной циклизации арилдиазониевых солей, содержащих в орго-положении ненасыщенную реакционноспособ-иую группировку. Подобного типа циклизация заключается в электрофильной атаке диазониевой функции по ненасыщенной связи, которая сопровождается депротонизацией и образованием ароматической системы. [16]

На основании кинетических исследований сходный механизм был предложен для реакции арилдиазониевых солей с нитрит-ионом в водном растворе. [17]

Упражнение 2.2.61. Как влияют нитрогруппы, стоящие в орто - и пара-положениях арилдиазониевых солей, на легкость азосочетания. [18]

Обычно нуклеофильность ацилированных аминов, арнловых эфиров и фенольных эфиров недостаточна для образования азо-соединений с арилдиазониевыми солями, если только не присутствуют электроноакцепторные группы, увеличивающие электро-фильность диазониевой группы. [19]

Понятно поэтому, почему электроотрицательные заместители, как правило, замедляют реакцию, а электроположительные ускоряют реакцию распада арилдиазониевых солей. [20]

Этот двухатомный фенол обладает хорошими восстановительными свойствами и легко окисляется до 1 4-бензохинона, например хлоридом железа ( III) или арилдиазониевыми солями, поэтому он не сочетается с последними. Используется гидрохинон прежде всего как проявитель в фотографии. [21]

Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарнлпероксидов пли N-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга - при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [22]

Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарилпероксидов или N-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга - при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [23]

Вызывает, однако, затруднение объяснение того факта, что л - ОН и я - СН3О группы сильно замедляют скорость разложения арилдиазониевых солей. [24]

Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фрнделю - Крафтсу ( 2), просульфи-ровать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйнмайр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманнлида ( 6) в присутствии Н2 О4 получить ферроцен-альдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкилами-нами в результате электрофпльной атаки диалкиламинометилирует ферроцен ( см. схему на стр. [25]

Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фриделю - Крафтсу ( 2), просульфировать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйн-майр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманилида ( 6) в присутствии H2S04 получить ферроценалъдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкиламинами в результате электрофильной атаки диалкилами-нометилирует ферроцен. [26]

Как кетон 1 3 5 - Т дает оксимы с № 12ОН и присоединяет ЫаН8О3, как фенол образует сложные и простые эфиры. Легко сочетается с арилдиазониевыми солями с образованием да - и триазосоединений. Водным р-ром На2СО3 или НаНСО3 при 20 С карбоксилируется до 2 4 6-тригидроксибензойной ( флоро-глюцинкарбоновой) к-ты. [27]

Последовательное алкилирование аминов. [28]

GN) 2 с арилдиазониевыми солями ( разд. [29]

Несмотря на то, что реакция солей диазония с гидразонами известна давно и проводилась для самых разнообразных соединений, до сих пор остается, много неясного относительно ее механизма. Специально изучался лишь механизм реакции арилдиазониевых солей с арилгидраз нами ароматических альдегидов. [30]

Страницы: 1 2 3