Cтраница 2
Хотя большинство синтезов пирилиевых солей так или иначе связано с циклизацией 1 5-дикетонов, широкое применение нашел и другой подход. [16]
Если в положении 4 пирилиевой соли содержится метоксильная группа, то она может замещаться различными нуклеофильными остатками. Иначе взаимодействуют соли пирилия с циануксусным эфиром. Следует отметать, что [ Ь ] конденсированные соли пирилия также вступают в эту реакцию. [17]
Раствор 1 5 г пирилиевой соли ( II) в 150 мл сухого метанола охлаждают до 0 и медленно насыщают аммиаком. Смесь выдерживают 15 ч при 0, после чего осторожно отгоняют в вакууме ( 18 - 20) насыщенный аммиаком метиловый спирт до тех пор, пока остаток не будет иметь объем 10 - 12 мл. После прибавления к остатку 4 % - ного водного раствора соляной кислоты хлористый антоцианидин кристаллизуется в виде тончайших красных игл. Кристаллы промывают 2 % - ным раствором соляной кислоты и высушивают в вакууме над серной кислотой. [18]
Выпавший желтый кристаллический осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают па фильтре 2 - 3 раза эфиром порциями по 50 мл высушивают па воздухе. [19]
Раствор 1 5 г пирилиевой соли ( II) в 150 мл сухого метанола охлаждают до 0 и медленно насыщают аммиаком. Смесь выдерживают 15 ч при 0, после чего осторожно отгоняют в вакууме ( 18 - 20) насыщенный аммиаком метиловый спирт до тех пор, пока остаток не будет иметь объем 10 - 12 мл. После прибавления к остатку 4 % - ного водного раствора соляной кислоты хлористый антоцианидин кристаллизуется в виде тончайших красных игл. Кристаллы промывают 2 % - ным раствором соляной кислоты и высушивают в вакууме над серной кислотой. [20]
Две случайно найденные реакции получения пирилиевых солей представляют интерес вследствие их простоты. [21]
Пиридоксол-5 - фосфат 711 Пиридонимин 305 Пирилиевые соли 334 ел. [22]
Пиридины можно получать также путем аммонолиза пирилиевых солей [5]; в качестве иллюстрации можно привести реакцию хлоргидрата хлорида пентафенилпирилия, нагревание которого с аммиаком дает пентафенилпиридин ( LXI) с выходом, близким к количественному. Препаративная ценность этого метода сомнительна, так как пирилиевые соли в больших количествах труднодоступны, и этот метод не может конкурировать с другими, более удобными способами синтеза пиридинов. [23]
Например, не идет типичная для пирилиевых солей рециклизация в пиридин под действием аммиака. [24]
Это влияние проявляется особенно четко у пирилиевых солей. [25]
Кроме того, они реагируют с пирилиевыми солями, давая производные бензола. Маркл [219] установил, что метилентрифенилфосфоран превращает борфторид 2 4, 6-трифенилпирилия в 2 4, 6-трифенилбензол. При использовании карбометоксиметилентрифенилфосфорана оказывается возможным уловить промежуточный кетоилид XCIII, поскольку в этом случае предполагаемая в качестве последней стадии реакция Виттига должна быть медленной. [26]
В зависимости от структуры алкена можно получать пирилиевые соли с различными заместителями в положении 4 или с алкильным заместителем в положении 3 либо 5, хотя из-за изомеризации алкена, предшествующей ацилированию, часто получаются сложные смеси. [27]
Можно предположить, что первым этапом гидроаминирования пирилиевых солей является их взаимодействие с амином с образованием солей пиридиния, которые далее подвергаются каталитическому гидрированию. [28]
Другой способ получения алкилпиридинов состоит в обработке пирилиевых солей NH3 ( стр. [29]
Рассмотренные выше реакции бензаннелированного соединения аналогичны превращениям простых пирилиевых солей. Различия между ними проявляются в реакциях с аммиаком или первичными аминами. [30]