Cтраница 3
Шнайдер и Зеебах [55] применили хорошо известную реакцию превращения пирилиевых солей при их аммонолизе в соответствующие производные пиридина для получения пиридиние-вых иминов, используя в качестве основания фенилгидразин. При обработке водным раствором едкого натрия получающуюся пиридиниевую соль можно превратить в темно-синее ангидро-основание, которому первоначально приписали формулу XXIII. В присутствии разбавленной кислоты это основание вновь образует соль. Однако впоследствии было показано, что ангидро-основание не отвечает формуле XXIII, поскольку оно метилируется йодистым метилом по азоту, а не по углероду. [31]
Все три красителя относятся к классу флавонов и являются пирилиевыми солями. [32]
Подобно галогенидам трифенилметана ведут себя в реакции с реактивами Гриньяра пирилиевые соли, как это можно видеть из следующих примеров. [33]
Нами предложен способ получения этого реактива из циклопентилиденцикяо-пентанона через промежуточное образование пирилиевой соли [2], отличающийся простотой и удобством синтеза 2-метия - 3 4 5 6 - ( бис-триметилен) пиридина. [34]
Раскрытие гетероцикла в производных 2Я - пирана, получаемых присоединением нуклеофилов к пирилиевым солям, является отличительной особенностью химии этих соединений. Однако с таким же успехом раскрытие цикла может протекать и по ионному механизму, включающему первоначальное депротонирование аддукта. [35]
Атака в положения 2 или 6 сопровождается раскрытием ге-тероцикла, что напоминает поведение пирилиевых солей. В некоторых случаях ациклический продукт может быть выделен осторожным подкислением. Однако обычно трикетоны самопроизвольно рециклизуются в - пи-роны и не могут быть выделены. [36]
Изучение продуктов реакции методом спектроскопии ЯМР 13С позволило установить, что каталитическое гидроаминирование пирилиевых солей протекает стереоселективно с образованием изомеров г / мс-конфигурации. [37]
Сульфоуксусная кислота в растворе уксусного ангидрида является эффективным конденсирующим агентом [363] при приготовлении пирилиевых солей и других сложных продуктов из метиларилкетонов. В этом случае активным катализатором является, вероятно, также Сульфоуксусная кислота или ее производное. [38]
Хлорвинилкетоны легко получают аци-лированием алкинов, и этот путь может быть использован для получения пирилиевых солей с тремя различными заместителями. Вместо метилкетона используют также ацетилены или енамины. [39]
Синтез азуленового ядра, замещенного алкильными группами в циклогептановом кольце, основывается на конденсации пирилиевых солей с циклопентадиенилнатрием ( К. [40]
Не только гидроксил-ион, но и многие другие нуклеофильные реагенты типа: АН2 взаимодействуют с пирилиевыми солями аналогично иону Н0 -, давая ароматические или гетероциклические соединения. С аммиаком образуется пиридин ( А. [41]
Взаимодействие фенилацетилена с хлорангидридами хлор -, трихлор-уксусной [228] и бензойной [229] кислот приводит к синтезу пирилиевых солей. [42]
Почти бесконечное разнообразие цвета плодов и цветов обусловлено тем, что антоцианы находятся в растениях либо в виде пирилиевых солей ( кислая среда), либо в виде хиноидной формы ( нейтральная среда), либо, наконец, в виде калиевых, кальциевых или натриевых солей хиноидной формы. Таким образом объясняется, почему один и тот же антоциан образует различные окраски. На цвет анто-цианов влияет еще и то, что в цветах они смешаны с другими антоциа-нами, с флавонами и флавонолами желтого цвета или с таннинами. Соли железа также производят углубление цвета. [43]
Пираны 12, как и хромены 8, образуют альдегиды 13, однако, в этом случае, окисление в пирилиевую соль наблюдается как побочный процесс. [44]
Диальдегиды и 1 5-дикетоны превращаются под влиянием таких водоотнимающих агентов, как FeQ3, SbCl5, POC13 и концентрированная H2S04, в пирилиевые соли ( В. [45]