Cтраница 2
При электролизе растворов ртутноорганических солей в результате восстановительной симметризации с вероятным промежуточным образованием соединений одновалентной ртути получаются с выходами от 70 - 100 % полнозамещенные соединения ртути. В случае уксуснокислой метилртути необходимая электропроводность водного раствора достигнута добавлением пиридина. Сила-метризацию сернокислых и янтарнокислых солей алкилртути ( алкил - СН3, С2Н6, С3Н7, С4Н9, г - СбНц) ведут в присутствии сернокислого натрия. [16]
При электролизе растворов ртутноорганических солей в результате восстановительной симметризации получаются с выходами от 70 до 100 % полнозамещенные соединения ртути. В случае уксуснокислой метилртути необходимая электропроводность водного раствора достигается добавлением пиридина. Симметризацию сернокислых и янтарнокислых солей алкилрту-ти ( алкил - СН3, С2Н5, С3Н7 С4Н9, / - C5HU) ведут в присутствии сернокислого натрия. [17]
Ниже приведен ряд ртутноорганических солей в порядке убывания их реакционной способности. [18]
Сравнение реакционной способности симметричных ртутных производных и ртутноорганических солей ферроцена и циклопентадиенилмар-ганецтрикарбонила показывает, что сохраняется зависимость, найденная для арилртутных соединений, а именно, симметричные соединения реагируют быстрее, чем несимметричные: скорость протодемеркурирования диферроценилртути примерно в 130 раз превышает скорость протодемеркурирования хлормеркурферроцена. Протолиз ди - ( циклопентадиенилмар-ганецтрикарбонил) ртути также идет быстрее ( примерно в 30 раз), чем Протодемеркурирование несимметричного соединения. [19]
Скорость реакции изотопного обмена ртутноорганических солей с галоидной ртутью возрастает с увеличением основных свойств растворителя. Как было показано на примере реакций в диметилформамиде [105], такое возрастание скорости по крайней мере отчасти объясняется тем, что в реакции участвуют не мало полярные молекулы галоидной ртути, а комплексы галоидной ртути с основанием, по-видимому, более электрофильные, чем галоидная ртуть. [20]
Полнозамещенные соединения реагируют энергичнее ртутноорганических солей. [21]
Аналогичен диазометоду метод синтеза ртутноорганических солей через иодониевые соединения, практического значения, однако, не имеющий. [22]
Полнозамещенные соединения реагируют энергичнее ртутноорганических солей. [23]
Обмен радикалами между диалкилртутью и ртутноорганическими солями. [24]
Можно предложить альтернативный механизм реакции симметризации ртутноорганических солей, а именно: в первую стадию ( а) образуется комплекс ртутноорганической соли с сим-метризующим агентом, а во вторую стадию ( б) две молекулы этого комплекса, реагируя друг с другом, дают симметричное ртутноорганическое соединение. [25]
Реакция может быть использована [157] для симметризации ртутноорганических солей в очень мягких условиях; для этого нет необходимости выделять исходное ртутноорганическое основание ArHgOH, получаемое при кипячении ртутноорганической соли ArHgX с СН3ОН - КОН. [26]
Тиофен в а-положение может быть промеркурирован даже действием ртутноорганических солей ( см. гл. При меркурировании тиофена этой же мерку-рирующей смесью, но при кипячении [513] или уксуснокислой ртутью на холоду [514] образуется 2 5-димеркурированное соединение. [27]
Наиболее подробно одноалкильный изотопный обмен исследован на примере ртутноорганических солей бензильного типа, более реакционноспособных по сравнению с обычными алкилмеркургало-генидами. [28]
Йодистый калий широко применяется в особенности для симметризации ароматических, гетероциклических ртутноорганических солей и ртутных производных ценов. [29]
На этом принципе основан разработанный нами метод [83] симметризации ртутноорганических солей с подвижным атомом ртути. [30]