Cтраница 2
Соли закиси урана нисколько [ не ] изоморфны с солями магнезии, как можно было бы ждать, если бы принять нынешний атомный вес урана и считать его аналогом железа. Это ясно видно из того, что с сернокалиевою солью закись урана дает двойную соль UK2 ( SO) 32H2O, где на К2 приходится ( SO4) 3, а не ( SO4) 2, как в солях магнезиальной группы. [16]
Соли закиси урана нисколько не изоморфны с солями магнезии, как можно было бы ждать, если бы принять нынешний атомный вес урана и считать его аналогом железа. Это яспо видно из того, что с сернокалиевою солью закись урана дает двойную соль UK2 ( S04) 32H20, где на К2 приходится ( SO4) 3, а не ( SO4) 2, как в солях магнезиальной группы. [17]
Я воспользуюсь этим случаем, чтобы указать на одно невольное упущение. В § 92, рассматривая количество теплоты, выделенной при смешении сернокалиевой соли и азотной кислоты, я сделал заключение, что должно существовать соединение сернокалиевой соли с азотной кислотой. [18]
Окись железа характеризуется, как слабое основание, еще и тем, что легко дает двойные соли, напр. Получаются они в виде слегка розовых, больших октаэдров правильной системы, при простом смешении раствора сернокалиевой соли с раствором серножелезной соли Fe SO4) 3, получаемой растворением окиси железа в серной кислоте. Рубидиево-желез-ные квасцы хорошо кристаллизуются при 2, 3, а при 33 плавятся, разлагаясь ( Ердман), что может служить для отделения Rb от К. [19]
Если это случится, то данный металл представляет несомненное сходство с магнием. Таков, например, в действительности цинк: он не образует квасцов, а образует с сернокалиевою солью двойную соль, составленную совершенно подобно тому, как составлена соответственная магнезиальная соль. В большинстве случаев сходственные по характеру элементы в сходно составленных своих соединениях изоморфны именно таким образом, что представляют не только одинаковую кристаллическую форму, одинаковую степень соединения с кристаллизационною водою, но и способны вместе с тем выделяться из растворов в изоморфных смесях. Поэтому можем делать из наблюдений над изоморфизмом обратное заключение: по изоморфизму судить о сходстве атомного состава, что и составляет один из тех приемов, каким установлен состав многих металлических соединений. В особенности значительное число металлов в своих солях представляют сходство с магнием и его соединениями. Такие металлы дают окись состава RO - основание ясное, но не очень энергическое, способное легко давать основные и двойные соли, почти лишенное способности образовать кислые соли. Их сернокислые соли в воде растворимы и из ра [834] створа выделяются в кристаллах с водою, а именно до 7 паев воды; последний пай воды трудно выделяется. В солях угольной и многих других кислот изоморфизм с MgCO3 и вообще с солями магнезии выражается в том, что соли эти могут образовать изоморфные смеси с магнезиальными солями. Вот главные признаки окислов, сходных с магнезиею. Они ясно разделяются на два класса. Одни представляют единственную солеобразную степень окисления, как и магнезия. Сюда относится окись цинка. [20]
Я воспользуюсь этим случаем, чтобы указать на одно невольное упущение. В § 92, рассматривая количество теплоты, выделенной при смешении сернокалиевой соли и азотной кислоты, я сделал заключение, что должно существовать соединение сернокалиевой соли с азотной кислотой. [21]
Сто фунтов карналлита, выламываемого в залежах, дают на нынешних заводах средним числом около 12 фунтов хлористого калия. Из 10000 фунтов карналлита извлекают до 3 фунтов брома. Получение сернокалиевой соли в Стассфурте весьма ограничено и никак не достигает больше 40 000 центнеров. Завод Цирфогеля доставляет около 60000 центнеров глауберовой соли и до 2000 центнеров борной кислоты. Цена поваренной соли в Стасофурте не лревышает 5 опеек за 3 пуда, то есть за центнер, конечно, не считая акциза. Хлористый калий, содержащий до 80 % этой соли, продают около 2 руб. 70 коп. Безводную сернонатровую соль продают, смотря по чистоте, центнер от 30 до 90 копеек. Это есть подмесь ангидрида. [22]
Если бы второй атом серной кислоты при соединении с сернокалиевой солью не выделил теплоты, то ясно, что при его насыщении аммиаком должно было бы выделиться все то тепло, которое дала бы свободная кислота при соединении с аммиаком; если это не имело бы места, то разница должна была бы отвечать тому количеству теплоты, которое было затрачено на образование кислой соли. Та же аммиачная жидкость, насыщенная до предела разбавленной серной кислотой, дала то же самое число. [23]
Чтобы этот атом воды отличить особо, г-н Грэм называет его ме-стосольной водой, а чтобы лучше отметить ее роль, он нам говорит, что она предназначена природой для подготовки образования двойных солей. Он находит, что атом местосольной воды и сернокалие-вая соль эквивалентны в отношении строения обеих вышеуказанных солей. Далее, по его мнению, вполне разумно ожидать, что местосольная вода заменится сернокалиевой солью без выделения тепла. Этот вывод, кажется мне, заключает petitio principii и имеет двоякий смысл, который скрыт в слове эквивалент. Однако вещество, которое вытесняет другое, предполагается более мощным, чем вытесняемое. Поэтому маловероятно, чтобы в другом отношении - в отношении силы, которая удерживает их в соединении - оба они были эквивалентными. Так, например, в сульфатах AgS; KS; CuS 5Й, ЙдЗЙ - f - 7Й, все основания, согласно обычному пониманию, занимают одни и те же места, но разве вправе ли мы поэтому предположить, что они могут перемещаться без выделения тепла. Разве мы не должны по крайней мере обратиться к опыту, прежде чем составить себе предвзятое суждение. [24]
Кроме рассмотренного ранее вопроса о строении кислого сернокислого калия, имеется еще другой вопрос, который, мне кажется, был бы здесь к месту. Спрашивается, должны ли кислородные кислоты, находящиеся в гидратированпом состоянии, рассматриваться, как водородные кислоты. Согласно теории, которой мы обязаны Дэви и которую Дюлонг первый распространил на объяснение строения органической кислоты, серная кислота HS обращается в Н2 S, а сернокалиевая соль в К S вместо К S. Было бы бесполезно высказываться здесь по поводу этих двух альтернатив, так как во всех хороших учебниках химии им уделяется внимание, которого они заслуживают. Все первоклассные химики после исчерпания всех доводов за и против соглашаются считать вопрос нерешенным, но все в то же время соглашаются и с тем, что за формулу K. [25]
Отдельно приготовляется раствор 2 5 г чистого цианистого калия в 5 см3 воды. Оба раствора при сливании образуют творожистый осадок цианистого никкеля. Эту кашеобразную смесь растворяют затем в крепком аммиаке ( 20 с. При охлаждении до 0 выпадает затем сернокалиевая соль, которую отделяют фильтрованием через стеклянную вату. [26]
Швеции, и разлагаемого в мелком порошке крепкою серною кислотою, причем кремнезем [190] остается нерастворимым, а металлические окиси, бывшие с ним в соединении, переходят в состоянии сернокислых солей в раствор. К смеси раствора таких солей прибавляют щавелевой кислоты, причем цериты и гадолиниты осаждаются, а большая часть подмесей остается в растворе. Прокаливая образующийся осадок щавелевых солей, получают их окиси, которые уже и подвергают дальнейшему разделению в виде солей. Основное свойство обеих групп этих металлов состоит в том, что они дают сернокислые соли, способные с сернокалиевой солью давать двойные соединения. Это свойство замечается во всех металлах магнезиальной группы, и потому их по справедливости должно отнести к разряду этих металлов. Но до сих пор изоморфизм с магнием для них недостаточно точно доказан. Различие же двух вышеназванных групп этих металлов ( церитов и гадолинитов) состоит в свойстве получающихся таким образом двойных солей. Церитовые двойные соли не растворимы в избытке раствора сернокалиевой соли, тогда как гадолинитовые соли растворяются. Впрочем в этом отношении существует разноречие, весьма ясное из того, что в понятии о растворимости, конечно, заключается представление только об относительной степени растворимости. По указаниям одних ( Де-Ла - фонтена), соль тербия трудно растворима в растворе сернокалиевой соли, так что находится вместе с церитами в нерастворимой части. По показаниям же других ( как Бунзена и Бара), она растворяется вместе с иттрием. Вследствие этого разноречия даже отрицают существование тербия, как третьего металла из ряда гадолинитов. Вообще говоря, цериты более изучены, чем гадолиниты, тем более, что цериты встречаются и в большем количестве и гораздо чаще и раньше открыты, а именно: в 1803 году Берцелиус открыл церий, а в 1839 году Мозандер открыл лантан и дидимий. [27]
Си / или остаются почти постоянными, или возрастают ( это чаще), или иногда убывают по мере разбавления водою, что показывает очевидную сложность явления и заставляет искать его соответствия с другими видами изменений, совершающихся в растворах при разбавлении их водою, что ныне составляет одид из предметов физико-химических исследований. Особенно же поучительно, что величина г во многих случаях растворения химически сходственных электролитов представляет сходство ( напр. Nad) и зависимость от состава, в других же случаях этого не замечается. Так, для серной кислоты г менее 2 и в пределе разбавления, повидимому, стремится приблизиться к i 2, для сернокалиевой соли / более 2, для серномагне-зиальной соли ( и вообще для RSO4) немногим только превосходит 1, так же как для HgCl2 и для некоторых других электролитов, что опять показывает большую сложность явлений, происходящих при растворении солеобразных веществ. Можно однако убедиться, что для слабых растворов электролитов некоторые свойства определяются не столько индивидуальными особенностями входящих элементов, сколько частичным весом растворяющегося соединения, как это видим для плотности паров всех веществ и для осмотического давления, депрессии и прочих не электролитов. [28]
Такие же соединения отвечают сернистой кислоте, а потому ее нитрилы будут: кислый SN ( HO), его соль и средний SN ( NH2); серноватистой, дитионовой и другим кислотам серы должны соответствовать свои амиды и нитрилы. Известны только немногие примеры, которые мы кратко опишем. Серная кислота с аммиаком дает соли весьма большой прочности; серноаммиачная соль есть одно из обыкновеннейших аммиачных соединений, употребляющихся в практике. Она получается непосредственным действием серной кислоты на самый аммиак или на углеаммиачную соль; из растворов она выделяется в безводном состоянии, как сернокалиевая соль, с которой она и изоморфна. Кристаллы серноаммиачной соли ( NH4) 2SO4 плавятся при 140 и при нагревании до 180 не изменяются. Средняя серноаммиачная соль при обыкновенной температуре растворяется в двойном по весу количестве воды, при температуре кипения - в равном количестве воды. Серноаммиачная соль не дает при нагревании амида, что зависит, может быть, от свойства серного ангидрида удерживать с большою силою соединенную с ним воду. Если же взять серный ангидрид, то посредством его весьма удобно можно приготовить амиды серной кислоты. Образование их при этом легко понять, петому что амид равен аммиачной соли без воды, и если взять ангидрид, то он прямо с аммиаком даст амид. Это вещество, конечно, есть аммиачная соль сульфоаминовой кислоты SO2 ( NH4O) NHS. Если это тело растворить осторожно в воде и выпаривать, то оно выделяется в хорошо образованных кристаллах, раствор которых и с BaCI2 уже не дает осадка. Это зависит от изменения в природе тела, почему Розе и называет кристаллическое соединение парасульфаммоном. Поныне указанная изомерность мало разъяснена и может быть предметом интересных исследований. [29]
Таким образом, значение удобрения солями калия довольно велико относительно полей, занятых травами и корнеплодными растениями. Там же, где скотоводство весьма значительно развито и где травы и корнеплоды употребляются на корм скоту, там нет особенной нужды в удобрении солями калия, особенно если часть сена получается с заливных лугов. При приготовлении хлористого калия, описанном нами ранее, остаются бедные солями калия маточные рассолы, из которых на некоторых заводах приготовляют удобрительное вещество, содержащее калий, но главная масса удобрительного вещества, получаемого на стассфуртских заводах, состоит из сернокалиевых солей, которые смешивают с более или менее значительным количеством солей магния. Их получают двойным разложением хлористого калия с серномагнезиальною солью в растворах на холоду. Значительная масса ( каинита) двойной сернокислой соли калия и магния, найденная в Ан-гальте, идет прямо на удобрение. Сравнительно низкие цены этих удобрительных веществ дозволяют их применять в большом виде, и уже во многих местах, особенно в Германии, существуют огромные плантации свекловицы, получившие новую жизнь вследствие употребления стассфуртских солей как удобрительного вещества. Предмет этот имеет в настоящее время уже обширную литературу, которая достойна того, чтобы она была в подробном извлечении передана русской публике, но полагаю, что для России время потребления стассфуртских солей еще далеко не наступило, потому что в большинстве случаев нет еще выгоды их выписывать. Центнер, то есть 3 пуда нечистой сернокалиевой соли, содержащей процентов десять кали, стоит в самом Стассфурте 60 коп. [30]