Cтраница 2
В последнее время в производстве промежуточных продуктом начинает приобретать значение гомогенно-каталитическое жидко-фазное окисление углеводородов воздухом в присутствии кобальтовых или марганцовых солей нафтеновых или высокомолекулярных жирных кислот. [16]
Алкил - и арилгидроперекиси с органическими соединениями, содержащими активные водороды, в присутствии небольших количеств ( 0 2 %) медных, кобальтовых и марганцовых солей этилепгликолевой и других кислот замещают такие водороды на перекисную группу по ионному механизму [427] и образуют перекиси. Таким способом получены: перекись а-кумил-трет. [17]
Алкил - и арилгидроперекиси с органическими соединениями, содержащими активные водороды, в присутствии небольших количеств ( 0 2 %) медных, кобальтовых и марганцовых солей эти-ленгликолевой и других кислот замещают такие водороды на пе-рекисную группу по ионному механизму [427] и образуют перекиси. Таким способом получены: перекись а-кумилтрет. [18]
Тонер бордо R ( фирма BASF) является кальциевой солью, в то время как тонер вишневый ВВ ( фирма BASF) - марганцовая соль. Последний пигмент широко распространен в США под названием маррон BON и выпускается в нескольких видах. Он отличается высокой интенсивностью и красивым цветом бордо с фиолетовым оттенком при нанесении в разведенном виде. Пигменты бордо Ване ( фирма Черняк), лютеция бордо 7В ( фирма CFMC) и люмьер бордо ВВ ( фирма SPCMC) по химическому строению близки к тонеру каштановому ВВ и сходны с ним по оттенку и по свойствам. [19]
Медные, хромовые и никелевые соли нафтеновых кислот ( полициклических), выделенных, по способу, который предложили Alleman и Maitland, из американского сырья147, обладают зеленым цветом и могут применяться в качестве красок; для подобной же цели можно пользоваться также пурпурно-красной кобальтовой солью. Марганцовая соль окрашена в красный цвет и затвердевает при действии воздуха. [20]
Пятипроцентный раствор марганцовокислого калия при обыкновенной температуре действует на изотрибутилен довольно трудно и медленно, реакция требует нескольких дней; при нагревании [ до 100 ] она совершается быстрее, в течение нескольких часов. Когда вся марганцовая соль разрушилась, жидкость перегоняют, но разница в результатах незаметна. При отгонке получается нейтральный дестиллят, состоящий из воды и маслообразной жидкости, по наружности сходный с соответствующим продуктом, получаемым [ окислением ] при посредстве хромовой смеси. Масло это состоит главным образом из неизмененного изотрибутилена, к которому примешано, невидимому, малое количество какого-то кислородного соединения. Жидкость, остающаяся в колбе и профильтрованная по прибавлении к ней предварительно некоторого количества щелочи, вполне бесцветна. При выпаривании ее досуха, вытягивании остатка спиртом и новом выпаривании [ с последующим разложением остатка разбагленной серной кислотой ] получается соляная масса, представляющая смесь значительного количества уксуснокислой и триметилуксусной соли. [21]
Кучеров пояснил, что проба с КМпСч проста к спиртам двойной ректификации; к спиртам же однократной ректификации правильную оценку может дать только опытный экспериментатор. Поэтому испытание спирта однократной ректификации марганцовой солью проводить не следует. [22]
Лаковые азокрасители применяют в виде натриевых, бариевых, кальциевых, магниевых, а иногда и марганцовых солей. Натриевые соли мало растворимы в воде, бариевые, кальциевые, магниевые и марганцовые соли почти совсем нерастворимы в ней. Лаковые красители также отличаются полной нерастворимостью в органических растворителях. Они обладают очень ярким, насыщенным цветом и высокими пигментными свойствами, не уступая в этом отношении нерастворимым азокрасителям. Стойкость их к действию света высокая, однако в этом отношении они значительно уступают нерастворимым, азокрасителям. [23]
Такое разложение, однако, не совершается прямо при смешении раствора соли с серною кислотою; даже кристаллы соли растворяются в купоросном масле без выделения кислорода, и такой раствор только со временем мало-по-малу разлагается. Зависит это от того, что серная кислота освобождает из марганцовой соли свободную марганцовую кислоту, которая постоянна в растворе. Но если в присутствии кислот и марганцовой соли будет находиться вещество, способное поглощать кислород, напр. Сернистый ангидрид и его соли тотчас обесцвечивают раствор этой соли, образуя серную кислоту. Так же точно действуют соли закиси железа и вообще соли низших степеней окисления, способные подвергаться окислению в растворах. Сернистый водород также окисляется в серную кислоту; даже ртуть окисляется на счет марганцовой кислоты и обесцвечивает ее раствор, превращаясь в окись ртути. Многие органические вещества также окисляются этим путем. [24]
Исходя из взглядов Бертрана84 о роли марганца при действии оксидазы, Трийа85 пытался установить условия, при которых металлический фермент марганец действует как переносчик кислорода. Он нашел, что марганец оказывает наибольшее действие тогда, когда в системе имеются одновременно марганцовая соль, щелочь и коллоид. Трийа приравнивает эту ассоциацию металла, основания и коллоида к природным оксидазам и считает, что его опыты подтверждают взгляды Бертрана. [25]
Окислы Mn2Os и МпОз в свободном состоянии не выделены. Известен также окисел со смешанной валентностью марганца состава МпзО, который можно рассматривать как марганцовую соль марганцовистой кислоты. [26]
Окислы Мп2О5 и МпО3 в свободном состоянии не выделены. Известен также окисел со смешанной валентностью марганца состава Мп3О4, который межно рассматривать как марганцовую соль марганцоватистой кислоты. [27]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дитионовая кислота ( H2S2O6), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению МпО2 2SO2 MnS2Os при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последнюю соль точно рассчитанным количеством H2SO4, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. При попытке сильного концентрирования происходит ее распад по уравнению: H2S2O6 N2S04 SOj. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчи вее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в, воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО-SO2-SO2-ОН с расстоянием d ( SS) 2 15 А. [28]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дит но новая кислота ( H2S2Oe), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS206 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последкнюю соль точно рассчитанным количеством Н ЗОц, легко получить раствор свободной дитионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SOa - SO2 - ОН с расстоянием rf ( SS) 2 15 А. [29]
Несколько особняком от рассмотренных выше политионовых кислот стоит дитионовая кислота ( H2S2Os), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия SO2 и H2S она не содержится, получают же ее обычно, исходя из марганцовой соли. Последняя образуется по уравнению MnO2 2SO2 MnS2O6 при пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. Действуя на последняюю соль точно рассчитанным количеством Нг5О4, легко получить раствор свободной дигионовой кислоты. По отношению к окислителям дитионовая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Соли ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение дитионовой кислоты отвечает формуле НО - SO2 - SO2 - ОН с расстоянием d ( SS) 2 15 А. [30]