Cтраница 3
Кен, кислород или в них, вместе с Гремом, Жераром и др. видят аммиак в котором часть водорода заменена металлом или [ как представляют ныне, водород или водяной остаток, или ] признают в них содержание аммония, в котором часть водорода заменена металлом соли и образовавшего потом соответственную соль; а если этого представления оказывается недостаточно, принимают, что в этом аммоние другая часть водорода кроме того замещена новым количеством аммония. [31]
Смесь KHSO3 с К О3 дает также тритионовую соль. Натровая соль не образуется в тех обстоятельствах, в каких происходит соответственная соль калия. Натровая соль не кристаллизуется и очень непостоянна, постояннее ее баритовая соль. Баритовая и калиевая соли безводны, раствор дают средний и при накаливании разлагаются, выделяя серу и сернистый газ и оставляя соль серной кислоты: K2S3O6 K2SO - f - SO2 - f - - f - S. Разлагая раствор калиевой соли посредством H2SlF6 или НСЮ4, получают в осадке малорастворимые соли названных кислот, а в растворе - тритионовую кислоту, которая при сгущении чрезвычайно легко разлагается. [32]
В обоих случаях первоначально образуется один и тот же промежуточный продукт путем присоединения перекиси водорода к вступающему в реакцию веществу. В отсутствии кислот этот промежуточный продукт распадается таким образом, что выделяется избыточный кислород, происходящий из перекиси водорода, и восстанавливается в первоначальное вещество. В присутствии кислот промежуточный продукт претерпевает более глубокое разложение, сопровождающееся выделением кислорода и образованием соответственной соли. Если данное соединение содержит более слабо связанный ( подвижный) кислород ( Мп02, РЬ02, Мп04Н, Сг03), то он выделяется одновременно с активным кислородом, образующимся из перекиси водорода. [33]
Растворы солей гипохлорцтной кислоты всегда гндролизованы. Поэтому более гидродизованные соли, например, оли цинка или алюминия, оказывают отбеливающее деист пне. Этим же объясняется более энергичное действие гипохлоритов, приготовленных электро-улитическим путем, по сравнению с соответственными солями, полученными пропусканием хлора в растворы гидратов окислов. Электролитически полученные гипохлориты не содержат свободных едких щелочей, и поэтому их растворы имеют более высокую кислотность. [34]
Сернониккелевая соль или никкелевый купорос из средних растворов при температуре 15 - 20 кристаллизуется в ромбических кристаллах, содержащих 7Н2О, чрезвычайно близких с формою солей цинка и магния. Сернокобальтовая соль, содержащая 7 паев воды, выделяется в кристаллах одноклиномерной системы, как и соответственные соли железа и марганца. Такую же форму имеют все изоморфные смешения солей Mg, Си, Fe, Co, Ni, Mn, если в них содержится 7Н2О и преобладают Fe или Со; если же изобилуют Mg, Zn или Ni, то кристаллы представляют форму ромбическую - горькой соли. Следовательно, купоросы диморфны, но для одних одна, для других другая форма более постоянны. Брук, Мое, Митчерлих, Раммельсберг и Мариньяк уяснили эти отношения. Брук и Митчерлих полагали притом, что в NiSO 7H2O соединяется способность принимать не только эти формы, но и форму квадратной системы, потому что в этой форме она выделяется, когда кристаллизуется из кислых и особенно слабо нагретых ( 30 - 40) растворов. Эта соль оказалась также с 6 паями воды, как и квадратная. С 6 паями воды получил Мариньяк и соли магнезии и цинка, испаряя растворы их при несколько возвышенной температуре, и эти соли оказались изоморфны одноклиномерной соли ник-келя. Должно заметить, сверх того, что ромбические с 7Н2О кристаллы никкелевого купороса от действия тепла и света становятся мутными, теряют Н2О и переходят в квадратную соль. [35]
Гексахлороплатиат калия - раньше называвшийся хлороплатинатом калия - кристаллизуется в желтых, большей частью хорошо развитых октаэдрах. Раствор должен быть нейтральным или слабокислым; разбавленные растворы предварительно концентрируют путем выпаривания. Чувствительность реакция можно значительно повысить, прибавив спирта, однако необходимо обращать внимание на кристаллическую форму, так как соответственная соль натрия, кристаллизующаяся в виде игл, хотя и значительно более растворима, чем соль калия, может иногда также выпасть. [36]
Хлористый тионил-бесцветная жидкость, удушливого и едкого запаха. НО заменены двумя [ атомами ] хлора; он называется хлористым сульфурилом. Первый хлорангидрид SO2HOC1 можно назвать хлоросерною кислотою, потому что в нем остался один водный остаток серной кислоты, и известны соответственные соли. Простейший и скорый способ для получения его состоит в прямом насыщении холодной норд-гаузенской кислоты сухим хлористым водородом и в отгонке полученного раствора. Это есть бесцветная дымящая жидкость едкого запаха, кипит при 153 ( по определениям Менделеева, подтвержденным Коноваловым), уд. С водою она тотчас разлагается, образуя НС1 и H2SO4, как и следует для настоящего хлорангидрида. В реакциях этого хлорангидрида должно искать легчайшего средства вводить сульфоксил HSO3 в другие соединения, потому что он здесь соединен с хлором. Хлористый сульфурил SO2C1 - получен Реньо при действии прямых лучей солнечного света ( или в присутствии уксусной кислоты или угля, а лучше всего в присутствии камфоры) на смесь равных объемов хлора и сернистого газа. [37]
Сернистый газ хотя составляет ангидрид кислоты, но, как и углекислый газ, с водою прочных соединений не образует, а дает раствор, при нагревании выделяющий весь газ. Кислотный характер сернистого ангидрида выражается ясно в том, что он поглощается вполне щелочами, с которыми дает кислые и средние соли, легко растворимые в воде. Соли сернистой кислоты вообще весьма сходны с соответственными солями угольной. Одну из наичаще приготовляемых солей, а именно кислую сернистонатровую соль NaHSO: i можно получить, пропуская сернистый газ не только в раствор едкого натра, но и в раствор соды до насыщения ( СО 2 вытесняется); так как растворимость кислой сернистонатровой соли гораздо больше растворимости соды, то после пропускания сернистого газа растворяется еще новое количество соды, и, таким образом, можно получить весьма крепкий раствор сернисто1кисло ] й соли; из него, охлаждая и испаряя ( без нагревания, потому что иначе соль выделяет SO2) или прибавляя спирта, легко получить эту соль в кристаллическом виде. Кислые сернистошелочные соли способны соединяться не только с кислородом, но и со многими другими веществами, напр. Обладая способностью притягивать кислород, NaHSO3 способна также поглощать и хлор и потому употребляется так же, как и серноватистонат-ровая соль, для удаления хлора ( как антихлор), в особенности при белении тканей, когда требуется удалить последние следы оставшегося в ткани хлора, который иначе мог бы действовать разрушительно. [38]
Кроме выплавки меди огненным путем, существуют еще приемы извлечения меди из растворов водным путем, как его называют. К такому процессу прибегают преимущественно тогда, когда медные руды бедны содержанием металла. Медь переводят в раствор и выделяют ее посредством металлического железа или другими способами ( напр. Сернистомедные руды обжигают так, чтобы большая часть меди окислилась и перешла в состояние серномедной соли, причем стараются, чтобы соответственная соль железа, по возможности, разложилась. Подобный процесс основывается на том, что сернистые соединения меди поглощают кислород при накаливании в присутствии воздуха, образуя сер-номедную соль. Обожженную руду обрабатывают водою, к которой иногда прибавляют кислот, а после извлечения к полученному раствору, содержащему медную соль, прибавляют или прямо металлическое железо, или известкового молока, которое выделяет иа раствора водную окись меди. Кислородные руды меди, бедные содержанием ее, могут быть обрабатываемы посредством слабых кислот для приведения окислов меди в раствор, из которого железом или известью легко уже выделить медь в осадок. [39]
Высшая окись СеО2 или Се - О4 получается при прокаливании щавелевокислых, сернокислых, азотнокислых и прочих солей в виде почти белого, со слабою желтою окраскою порошка, уд. Он нерастворим в других кислотах, кроме крепкой серной кислоты. При сплавлении с NaCl получаются бесцветные правильные октаэдры, уд. Гидрат 2СеО2ЗН2О получается при действии хлора на Се ( ОН) 3, разболтанного в КНО. Соответственные соли RX4, желтого или коричневого цвета, представляют сильно окисляющие вещества. Четыреххлористый церий СеС1 неизвестен в чистом виде. Более постоянен раствор водной окиси в метиловом спирте, содержащем соляную кислоту. При обработке его углекислым калием или аммонием он дает очень непостоянные двойные соли, в виде желтых кристаллов. Четырехфто-ристьш церий CeF H - O получается при обработке Се ( ОН) 1 плавиковою кислотою. При нагревании соль теряет воду, а при более сильном накаливании выделяется газ, содержащий свободный фтор. [40]
Арилнитрамины в присутствии минеральных кислот изоме-ризуются: из фенилнитрамина CeHsNHNOa образуется смесь о - и р-нитранилинов; фенилметилнитрамин превращается в о - и р-нитрометиланилины; из о-нитрофенилнитрамина образуется 2 6 - дИййтро анилин, из р-нафтилнитрамина - онитро - - нафтил-амин. Подобная изомеризация наблюдается при действии раствора концентрированной серной кислоты в уксусной кислоте. Перемещение нитрогруппы обычно сопровождается другими реакциями; из первичных арилнитраминов образуется некоторое количество соли диазония, что объясняется частичным отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Это явление особенно заметно у некоторых галоидозамещенных фенилнитраминов. Например, при действии серной кислоты в уксуснокислом растворе на 2 6-дибром - или 2 6-дихлорфенил-нитрамин, помимо нормальных продуктов перегруппировки, образуются в небольшом количестве соответственные соли диазония. Из 2, 4, б-трихлорфенилнитрамина и 2 4 6-трибромфенил-нитрамина также образуются соли диазония. [41]
Арилнитрамины в присутствии минеральных кислот изоме-ризуются: из фенилнитрамина CeHsNHNOa образуется смесь о - и р-нитранилинов; фенилметилнитрамин превращается в о - и р-нитрометиланилины; из о-нитрофенилнитрамина образуется 2 6-дилятро анилин, из р-нафтилнитрамина-а-нитро - - нафтил-амин. Подобная изомеризация наблюдается при действии раствора концентрированной серной кислоты в уксусной кислоте. Перемещение нитрогруппы обычно сопровождается другими реакциями; из первичных арилнитраминов образуется некоторое количество соли диазония, что объясняется частичным отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Это явление особенно заметно у некоторых галоидозамещенных фенилнитраминов. Например, при действии серной кислоты в уксуснокислом растворе на 2 6-дибром - или 2 6-дихлорфенил-нитрамин, помимо нормальных продуктов перегруппировки, образуются в небольшом количестве соответственные соли диазония. Из 2, 4, 6-трихлорфенилнитрамина и 2 4 6-трибромфенил-нитрамина также образуются соли диазония. [42]
Арилнитрамины в присутствии минеральных кислот изоме-ризуются: из фенилнитрамина CeHeNHNOa образуется смесь о - и р-нитранилинов; фенилметилнитрамин превращается в о - и р-нитрометиланилины; из о-нитрофенилнитрамина образуется 2 6-дичятро анилин, из р-нафтилнитрамина-д-нитро - - нафтил-амин. Подобная изомеризация наблюдается при действии раствора концентрированной серной кислоты в уксусной кислоте. Перемещение нитрогруппы обычно сопровождается другими реакциями; из первичных арилнитраминов образуется некоторое количество соли диазония, что объясняется частичным отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Это явление особенно заметно у некоторых галоидозамещенных фенилнитраминов. Например, при действии серной кислоты в уксуснокислом растворе на 2 6-дибром - или 2 6-дихлорфенил-нитрамин, помимо нормальных продуктов перегруппировки, образуются в небольшом количестве соответственные соли диазония. Из 2, 4, 6-трихлорфенилнитрамина и 2 4 6-трибромфенил-нитрамина также образуются соли диазония. [43]
Предварительное исследование част может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, - отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфи-ров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоедине-ния окрашены; нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии. Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро - и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [44]