Ароматическая соль - диазоние
Cтраница 3
Арилдиазониевые соли легко распадаются с отщеплением азота при облучении в длинноволновой полосе поглощения этих соединений. У монозамещенных ароматических солей диазония эта полоса находится между 260 и 440 нм. Ее положение сильно зависит от заместителей. [31]
Третий тип реакций предполагает атаку нуклеофильным агентом крайнего атома азота диазоиневого катиона и эти реакции идут с сохранением азота. Рассмотрим последовательно все эти четыре группы ароматических солей диазония. [32]
Различия между алифатическими и ароматическими диазосоеди-нениями более резко выражены, чем в каком-либо другом классе соединений, в отношении как свойств, так и строения. У алифатических диазосоединений формы, аналогичные ароматическим солям диазония, не могут быть выделены. [33]
Подходящие окислительно-восстановительные свойства этой системы обусловливают ее применение для ускорения ряда реакций, протекающих с переносом электронов. В частности, реакции Зандмейера и Мейервейна ( замещение в ароматических солях диазония под действием содержащих активированную двойную связь молекул типа акрилонитрила) катализируются солями одновалентной меди. [34]
Триметилентрисульфон ( ТТС) и три - ( метилметилен) трпсульфон ( ТТТС) получены окислением соответствующих 5-тритионов хромовым ангидридом в уксусной кислоте с выходом до 70 % и исследованы в качестве исходных продуктов для синтеза различных органических соединений. Изучено поведение ТТС и ТТТС в реакциях электрофильпого замещения. При взаимодействии ТТС с ароматическими солями диазония в щелочной среде полумены триарилгидразонопроизводные, а в отдельных случаях выделены также гексаарнлазозамещенные. В нейтральной среде образуются диарилгидразопо-и диарилазодиарилгндразо. ТТТС с ароматическими диазосоединениями образует диарилазозамещенные. Строение продуктов сочетания доказано спектроскопически. [35]
Этот метод известен под названием реакции Зандмейера. Стадия диазотирования очень сходна с реакцией алифатических аминов с азотистой кислотой ( разд. 6В), за исключением того, что в отличие от алифатических солей диазония, которые спонтанно теряют азот, ароматические соли диазония относительно устойчивы при 0 С и ниже ( см. гл. Разложение соли диазония, приводящее к арилгалогениду, по-видимому, проходит через стадию образования арильных радикалов, причем происходят последовательные реакции окисления - восстановления. [36]
 |
S. Образование оксимов и гидразонов. [37] |
Третичные амины образуют - N-нитрозоаммониевый ион без каких-либо видимых изменений. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше: происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений ( разд. [38]
Ароматические соли диазония можно выделить в виде кристаллических ионных соединений, легко взрывающихся, однако обычно их получают в растворе без выделения в чистом виде. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться на многие другие функциональные группы диазониевые соли имеют большое значение для химии. Однако для биологии эти соединения представляют небольшой интерес, поэтому будут рассмотрены только в данной главе. Ароматические соли диазония могут реагировать по двум путям, отличающимся друг от друга судьбой диазониевой группы. [39]
Страницы: 1 2 3