Cтраница 2
При высаживании спиртом или спиртовым раствором щелочи трисульфат целлюлозы выделяется в виде пиридиновой соли, представляющей собой твердое белое гигроскопическое вещество. Этот продукт растворяется в горячей воде, образуя бесцветный вязкий раствор; нерастворим в органических растворителях. Свойства этого эфира, в частности степень полимеризации, до настоящего времени не исследованы. [16]
Для определения влаги в кислоте применен способ, основанный на потенциометрическом титровании пиридиновой соли серной кислоты реактивом Фишера. В качестве растворителя применен 60 % - ный раствор пиридина в метаноле. Метанол использован как растворитель образующегося гидросульфата пиридина. Растворение навески и титрование ведут при постоянном охлаждении раствора. Для работы были использованы рН - метр ЛП-58, платиновый и каломельный электроды и реакционная трехгорлая колба емкостью 50 мл. [17]
Получение тетрапиридилфталоцианинов 96 - послужило методом синтеза растворимых фталоцианиновых пигментов; после превращения в пиридиновые соли они дают водорастворимые красители для хлопка и вискозы от сине-зеленого до зеленого цвета, прочные к стирке и свету. Описаны и другие четвертичные аммониевые и третичные сульфониевые соли, обладающие замечательным свойством - непосредственно красить целлюлозные волокна. [18]
Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении; образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. При окислении его хромовой Кислотой образуется 3 - 4 молекулы уксусной кислоты; из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метальные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. [19]
Сахарные остатки легко отщепляются при щелочном омылении; образующийся при этом кроцетин кристаллизуется из пиридина в виде пиридиновой соли, представляющей собой хорошо образованные темно-оранжевые кристаллы. При окислении его хромовой кислотой образуется 3 - 4 молекулы уксусной кислоты; из этого следует, что в молекуле кроцетина имеются 4 метильные группы в виде боковых цепей. Из них две расположены рядом с карбоксильными группами, так как при укорачивании углеродной цепи на 2 С-атома образуется дикетон. [20]
В соответствии с приведенными уравнениями на первой стадии образуется сульфотриоксид пиридина, который далее разлагается метанолом до пиридиновой соли метилсерной кислоты. Все эти продукты были выделены авторами в чистом виде, и их химический состав подтвержден кристаллографическим анализом. [21]
Метиловый спирт служит не только растворителем, но и ком понентом, взаимодействующим с сульфотриоксидом пиридина с образованием пиридиновой соли метилсерной кислоты. [22]
Она имеет формулу Н [ 5Ь ( СР3) з ( ОН) з ] и охарактеризована посредством приготовления кристаллической пиридиновой соли. [23]
Эти уравнения, быть может, не выражают истинного хода реакции, но остается фактом, что дикобальтоктакарбонил превращается в пиридиновую соль гидрокарбонила, из которой можно выделить чистый ко-бальтгидрокарбонил, при осторожном подкислепии серной или фосфорной кислотой. [24]
Как уже упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинеульфотриоксида, а с другой - к растворению образующихся пиридиновых солей йодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью ( низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид ( ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам ( например, при определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [25]
Получены [76] фтороалюминаты ряда органических оснований. Очень труднорастворим в воде [ С2Н4 ( МН3) 2 ] [ A1F5 ( H2O) ]; пиридиновая соль ( CSH6N) 2 [ A1F5H2O ] хорошо растворима в воде. [26]
В случае же анализа сернокислых солей никеля или кобальта нагревание остатка на электрической ллитке после выпаривания на водяной бане недостаточно, так как сернокислая соль пиридина удаляется более трудно, чем солянокислая или азотнокислая. Поэтому после того как легколетучие вещества удалены, чашку переносят на асбестовую сетку, и при небольшом пламени горелки удаляют пиридиновые соли и смолы, всегда образующиеся в этом случае. Затем осторожно прокаливают от руки на голом пламени горелки. После охлаждения смачивают остаток небольшим количеством концентрированного раствора азотнокислого аммония, подсушивают и вновь осторожно прокаливают. Это делается для того, чтобы освободиться от главной массы углистых веществ, которых при работе с сульфатами образуется гораздо больше, чем при работе с хлоридами и нитратами; поэтому при анализе последних обработку азотнокислым аммонием не производят. [27]
Аминоазокрасители, которые кроме аминогруппы в орто-положении содержат еще одну аминогруппу, не окисляются этим путем; они превращаются в соответствующие азимидосоединения или бензотриазолы только при действии аммиачного раствора окиси меди. Этот способ, невидимому, имеет общее значение; реакции окисления подобного рода можно производить также при помощи растворов Си - пиридиновых солей. [28]
В случае анализа сернокислых солей никеля или кобальта нагревания остатка на электрической плитке после выпаривания на водяной бане недостаточно, так как сернокислую соль пиридина удалить гораздо труднее, нежели солянокислую или азотнокислую. Поэтому, после того как более летучие вещества выделятся от нагревания на электрической плитке, чашку переносят на асбестовую сетку и при небольшом пламени горелки удаляют пиридиновые соли и смолы, всегда образующиеся в этом случае. После охлаждения смачивают остаток небольшим количеством концентрированного раствора азотнокислого аммония, подсушивают и вновь осторожно прокаливают. [29]
Того же типа соединение образуется, если исходить из платопириди-новой соли pPtd2 - 2C5H5N, приготовленной мною согласно указаниям Гедина [ 16, стр. Тщательно промытую водой рР1С12 2C5H5N обливают насыщенным раствором тио-мочевины и оставляют стоять при обыкновенной температуре. Пиридиновая соль постепенно переходит в белый кристаллический порошок, который для очищения растворяется в воде и осаждается соляной кислотой. [30]