Cтраница 3
Реакция ведется в безводной среде путем растворения сложного эфира в пиридине или в пиридине плюс другой растворитель, или же путем образования суспензии сложного эфира в пиридине и в таком веществе, как ксилол. Большое количество таких солей третичных аминов являются водорастворимыми, но легко гидролизуются, при этом регенерируется ацетат целлюлозы и N-карбоксиметилпиридин-хлорид. Пиридиновая соль ацетата - j - хлорпропионата целлюлозы гидролизуется медленнее. [31]
Желательно также хотя бы качественное определение примесей пиридиновых солей, если неизвестна технология получения поликарбоната или если, наоборот, известно, что его изготовление связано с присутствием в реакционной смеси пиридина. В случае обнаружения указанных примесей необходимо принять меры к очистке полимера от этих примесей либо к очистке метиленхлорида от примесей метилового спирта. Такая предосторожность вызвана сильнодеструктирующим действием пиридиновых солей на поликарбонаты в присутствии метилового спирта. [32]
Аналитическое разделение смесей с помощью растворителей большей частью не выполнимо, так как помимо сходства в отношении растворимости в тех или иных растворителях нитросоединения обладают способностью легко растворяться друг в друге. В бензоле большинство нитросоединений легко растворимо. Особенно трудной растворимостью в большинстве растворителей, включая бензол, отличается гексанитро-дифениламин, пиридиновая соль которого растворима в ацетоне. Трудно растворяются в большинстве растворителей также и нитронафта-лины более высокой степени нитрации; они растворяются в ледяной уксусной кислоте, нитробензоле, нитротолуоле и ацетоне. Ацетон обладает весьма различной растворяющей способностью по отношению к различным изомерам нитронафталинов высокой степени нитрации, содержащимся в технических смесях. [33]
Однако в более поздней работе [177] отмечено, что этот способ является длительным по времени и подвержен случайным неудачам, так как очень трудно соблюдать требуемые условия, вследствие чего часто происходит обугливание целлюлозы. При таком методе обугливания целлюлозы не происходит. При таком способе эфир получается в виде его пиридиновой соли. [34]
Затем реакционную смесь охлаждают до 0 и при этой температуре вносят хорошо перемешанную смесь 57 5 г циба голубого 2Б ( броминдиго) и 80 г восстановленного железа. Теплоты реакции достаточно, чтобы поддержать температуру некоторое время на этом уровне; когда она начнет падать, нагревают до 55 и выдерживают при этой температуре 20 мин. Затем при перемешивании охлаждают примерно до 20 и выливают смесь в 1 5 л воды. Оставляют на ночь стоять при 0, затем отсасывают пиридиновую соль лейкосернокислого эфира, которая выделяется почти полностью, на стеклянном нутч-фильтре и промывают холодной водой. [35]
Теплоть реакции достаточно, чтобы поддержать температуру некоторое время ш этом уровне: когда она начнет падать, нагревают до 55 и выдерживаю при этой температуре 20 мип. Затем при перемешивании охлаждают при мерно до 20 и выливают смесь п 1.5 л воды. Оставляют па ночь стояп при 0, затем отсасывают пиридиновую соль лейкосеркокислого эфира, ко торая пыделяется почти полностью, на стеклянном нутч-фильтре и промы вают холодной водой. [36]
При энергичном перемешивании к реакционной смеси из капельной воронки в течение 15 мин прибавляют раствор 21 8 г ( 2 молей) хлорида ртути в 60 мл метанола. После 17 час перемешивания при температуре охладительной смеси реакция заканчивается, о чем судят по прекращению выделения осадка CgH SHgCl при нагревании профильтрованной пробы реакционной смеси. После этого смесь фильтруют и прибавляют 5 мл пиридина для удаления хлорида ртути. После двухчасового стояния при 0 от смеси отфильтровывают осадок комплекса пиридина с хлоридом ртути и фильтрат упаривают в вакууме до сиропа. Для удаления последних следов пиридиновой соли сироп растворяют в воде при 0 и фильтруют раствор через уголь. После этого фильтрат подщелачивают по фенолфталеину несколькими каплями разбавленной щелочи и упаривают в вакууме до сиропа. Сироп растворяют в метаноле, раствор в случае необходимости фильтруют через уголь и фильтрат упаривают в вакууме до бесцветного невосстанавливающего сиропа, который постепенно кристаллизуется. Образующиеся кристаллы по своей форме напоминают алмазы. Вещество кристаллизуется из н-пропанола в виде прекрасно сформированных призм. [37]