Cтраница 2
Фосфониевые соли обычно удобнее получать в инертном растворителе. [16]
Фосфониевые соли, так же как и аммониевые, имеют тетра эдрическую геометрию, следствием чего является хиральность атома фосфора в фосфониевых солях, имеющих четыре различных заместителя. Таким способом многие соли были получены в оптически активной форме; все они конфигурационно стабильны в растворе. [17]
![]() |
Влияние типа катализатора при получении дихлоркарбенаа ( выход дихлорноркарана из циклогексена 9, 29 ]. [18] |
Фенилзамещенные фосфониевые соли оказались катализаторами с очень низкой активностью, что резко отличает их от обладающего превосходными характеристиками тетрафенилар-сонийхлорида. [19]
Обычная фосфониевая соль, образующаяся из фосфита и гало-генкарбонильного соединения, превращается в фосфонат или путем прямого внутримолекулярного дезалкилирования, или путем дезалкилирования внутри пентакоординационного катиона ( 61) с последующим расщеплением апикальной циклической связи Р - О в ( 62) ( см. гл. Процесс реорганизации лигандов в ( 62) и последующий разрыв апикальной связи Р - С в образующемся ( 63) приводят к енолфосфату - продукту реакции Перкова. [20]
Поскольку фосфониевая соль, не содержащая галогена, является сопутствующим продуктом реакции, очевидно, что 1 же исходного илида служит основанием, переводящим в илид его сопряженную кислоту. В этом случае пиридин, вероятно, играет роль основания на последней стадии реакции. [21]
Поэтому фосфониевые соли разлагаются на окись трифенилфосфина, галоидный алкил и полимер циановой кислоты уже в момент образования. [22]
Восстановление фосфониевых солей, вероятно, происходит с сохранением конфигурации, так как реакция фосфинов с бен-зилгалогенидами ( реакция, которая не связана с замещением у атома фосфора) дает фосфониевые соли с начальной активностью. [23]
Из фосфониевых солей в аналогичных условиях получаются алканы и фосфиноксиды. Наблюдаемое различие объясняется тем, что соль фосфония превращается в фосфоран, который может разлагаться по механизму Е2 с образованием связи Р О и карбаниона. [24]
Циклизация фосфониевых солей и фосфоранов ( гл. [25]
Разложение фосфониевых солей под действием оснований первоначально исследовалось лишь с точки зрения механизма реакции, а не ее препаративного применения. [26]
Большинство фосфониевых солей при нагревании с основаниями распадаются иначе чем аммониевые соли - дают либо окиси фосфинов, либо фосфиналкилены. [27]
Превращение фосфониевых солей в циклопропаны осуществляется при нагревании с трет. [28]
Циклизация фосфониевых солей и фосфоранов ( гл. [29]
Большинство фосфониевых солей получают кватернизацией фосфинов подходящими алкилгалогенидами. Как и в случае обычных 5м2 - реакций, скорость взаимодействия возрастает при переходе от хлоридов к иодидам. Чаще всего используют первичные алкилгалогениды; взаимодействие с низшими галогенидами протекает легко, при увеличении длины алкильной группы скорость реакции уменьшается. Для кватернизации вторичными галогенидами необходимо проводить реакцию в жестких условиях, например, в запаянной трубке при высокой температуре. Полярные растворители, такие, как муравьиная кислота, ДМФ или ацето-нитрил, облегчают реакцию. [30]