Натриевая соль - гидроперекись
Cтраница 2
Гидроперекись ацетила СН3С - О - ОН ( надуксусная кислота) может быть синтезирована из перекиси ацетила через натриевую соль гидроперекиси ацетила. [16]
Гидроперекись ацетила СН3 - С - О - ОН ( надуксусная кислота) может быть синтезирована из перекиси ацетила через натриевую соль гидроперекиси ацетила. [17]
В то же время, если замедлить приливаиие алкоголята, вся смесь начинает разогреваться и пузыриться, вследствие выделения Oj в результате разложения натриевой соли гидроперекиси. Периые капли алкоголята дают белый студень, объем которого по мере прнлнвпния алкоголята увеличивается, превращая реакционную смесь в неподвижную белую массу, не выделяющую О. По окончании приливания добавляют столько воды, чтобы растворить образовавшуюся соль гидроперекиси, отделяют эфирный слой и делают одну или две эфирных вытяжки для удаления следов бензойного эфира взятого спирта. Обыкновенно гидроперекись выпадает в виде густого масла, снимаемое тем рлствори-телем, в котором желают вести реакцию окисления. [18]
Эта схема, так же как и схема ионного механизма, не объясняет ускорения жидкофазного окисления углеводородов кислородом, обусловленного добавками небольших количеств натриевых солей гидроперекисей, так как она не предусматривает образования радикалов. [19]
К эфирному раствору 24 2 г перекиси бензоила ( см. Окисление, XVIII, 1) прибавляют раствор 2 3 г натрия в спирте, выделившуюся натриевую соль гидроперекиси бензойной кислоты растворяют в минимально необходимом количестве воды, несколько раз экстрагируют эфиром образовавшийся эфир бензойной кислоты и подкисляют при охлаждении. Выделившуюся в виде масла гидроперекись бензойной кислоты растворяют в хлороформе, высушивают раствор сернокислым натрием и удаляют растворитель в вакууме, пропуская слабый ток двуокиси углерода. Гидроперекись бензойной кислоты выделяется в кристаллическом виде, но благодаря примеси небольшого количества бензойной кислоты содержит на 1 - 1 5 % активного кислорода менее, чем следует по теории; темп. [20]
Гидроперекись изопропилбензола, обладая слабыми кислотными свойствами, способна образовывать с концентрированными растворами едкого натра легко кристаллизующуюся шестиводную натриевую соль [ состава С6Н5С ( СН3) 2 - О-ONa - 6НзО ], довольно хорошо растворимую не только в воде, но и в изопропилбензоле. Натриевая соль гидроперекиси при повышенных температурах начинает распадаться с выделением газа, причем разложение может пройти полностью. Продуктами распада в этом случае оказываются в основном диметилфенилкар-бинол ( до 90 %), небольшие количества ацетофенона и кислот: бензойной, муравьиной и угольной. [21]
Эфирный раствор перекиси дибензоила [ перекристаллизованной из спирта или смеси эфира и хлороформа ( 1: 1) ] смешивают свычисленным количеством этилата натрия. Выделяется натриевая соль гидроперекиси, а в растворе остается этиловый эфир бензойной кислоты. Эфир встряхивают с достаточным для растворения количеством воды. Раствор несколько раз встряхивают с частым эфиром, подкисляют и обрабатывают хлороформом. Раствор хлороформа сушат сернокислым натрием, хлороформ отгоняют в вакууме в токе двуокиси углерода. Кристаллизующийся остаток содержит небольшое количество бензойной кислоты. [22]
Данные о равновесии натриевой соли гидроперекиси и ее водных растворов с изопропилбензолом ( см. гл. [23]
Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола ( до 0 2 %) к исходному кумолу. Еще большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца ( до 36 мг / л) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но и расщеплять гидроперекись кумола. [24]
Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола ( до 0 2 %) к исходному кумолу. Вще большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца ( до 36 мг / л) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но и расщеплять гидроперекись кумола. [25]
Гидроперекись циклогексила, как и большинство гидроперекисей, является слабой кислотой и может в сильнощелочной среде образовывать соли. При добавлении 40 % - ного NaOH к окисленному циклогексану осаждается натриевая соль гидроперекиси, из которой гидроперекись может быть выделена действием углекислого газа. Выход гидроперекиси циклогексила при таком выделении составляет 62 % от общего содержания перекисей в окисленном циклогексане. Из этого следует, что основную массу перекисных соединений, содержащихся в исходном окисленном циклогексане, составляет гидроперекись циклогексила. Гидроперекись устойчива - и может сохраняться в сосудах из молибденового стекла в течение нескольких месяцев. [26]
 |
Влияние щелочных добавок на автоокисление и-циклогексилизопропил-бензола при 118 - 120 и скорости пропускания воздуха 30 л / час. [27] |
С наиболее высокой скоростью ( около 6 / 6 в час) и максимальной концентрацией гидроперекиси 61 % автоокисление тг-циклогексилизопро-пилбензола протекает в присутствии резината марганца, соды и перекиси бария при температуре 120 и скорости пропускания воздуха 30 л / час. При автоокислении в присутствии едкого натра из реакционной массы в процессе окисления выпадает натриевая соль гидроперекиси в виде белой слизистой массы, которая, подобно соли п-трет. [28]
Они установили, что 10 % раствор едкого натра при 90 С медленно разлагает гидроперекись ку-мола с образованием кислорода, ацетофенона, диметилфенил-карбинола и небольшого количества кислых продуктов. Если количество применяемой щелочи менее 1 моль, выход этих продуктов возрастает. Однако натриевая соль гидроперекиси при нагревании в углеводородах до 60 - 90 С не выделяет кислорода, хотя он сразу же образуется при добавлении к раствору свободной гидроперекиси. [29]
К 0 4 г тонко измельченного амида натрия в 30 мл пентана при энергичном перемешивании и комнатной температуре прикапывают раствор 0 6 г ( СН3) 3СООН в 30 мл пентана. Реакционную смесь перемешивают в течение часа. К полученной суспензии натриевой соли гидроперекиси при перемешивании прибавляют раствор 2 55 г бромистого трифенилгермания в 60 мл эфира при температуре 20 С; перемешивание продолжают еще в течение часа. Выпавший осадок отсасывают, растворитель из фильтрата удаляют в вакууме. [30]
Страницы: 1 2 3