Cтраница 3
Для получения натриевой соли гидроперекиси к суспензии 1 1 - 1 5 моля тонкоизмельченного амида натрия в небольшом количестве пентана или бензола прибавляют по каплям при комнатной температуре и при сильном перемешивании раствор 1 моля соответствующей гидроперекиси в том же растворителе, после чего перемешивают еще 30 мин. К полученной суспензии натриевой соли гидроперекиси прибавляют при перемешивании при комнатной температуре эквивалентное количество сурьмяноорга-нического галогенида, размешивают еще 30 мин. [31]
![]() |
Влияние молярного отношения ГПТБ. NaOII па предельную гл-бппу превращения исходной ППЪ ( 85. концентрация водного раетвооа. [32] |
Причем для второго случая предполагается наличие основного катализа. По связь механизма распада с природой гидроперекиси остается неясной. В работе [2] опие-м синтез натриевой соли гидроперекиси грст-бутила н ее комплексов с подои и гидроперекисью и исследована термическая устойчивость этих продуктов и твердой фазе. Пч-цов с сотрудниками 4, li полагает, чи распад гидроперекиси пзопропплбепзола идет именно через такие комплексы. Однако авторы не приводят кинетических данных о зависимости скорости реакции от концентрации щелочи. [33]
Циклогексилизопр рилбензол в присутствии одного резината марганца окисляется менее глубоко, чем в присутствии резината марганца и щелочных добавок. Действие соды и гидроокиси кальция приблизительно одинаково. Например, в присутствии резината марганца и соды максимальное содержание гидропере - киси достигается за 8 час. С наиболее высокой скоростью ( около 6 % в час) и максимальной концентрацией гидроперекиси 61 % автоокисление тг-циклогексилизопропилбензола протекает в присутствии резината марганца, соды и перекиси бария при температуре 120 С и скорости пропускания воздуха 30 л / час. При автоокислении в присутствии едкого натра из реакционной массы в процессе окисления выпадает натриевая соль гидроперекиси в виде белой слизистой массы, которая, подобно соли тг-трет. [34]
Совершенно иначе следует рассматривать действие различных солей щелочных металлов, в частности соды и едких щелочей. Их роль, по-зидимому, заключается не в инициировании процесса окисления, а в устранении некоторых ингибиторов, мешающих нормальному инициированию. Так, среди продуктов глубокого окисления могут находиться кислоты, которые способны разрушать гидроперекиси и тем самым замедлять процесс. В щелочной среде вредное действие кислот устраняется. При окислении в присутствии едкого натра, кроме нейтрализации кислых продуктов, происходит также инициирование за счет распада на свободные радикалы натриевой соли гидроперекиси. [35]