Cтраница 2
Окисление щелочного лигнина осуществляют пропусканием воздуха в водный раствор его натриевых солей или обработкой сухой натриевой соли горячим воздухом и кислородом с катализатором или без такового. [16]
Смесь 15 г 6-бром - 3 4-диметркси - 2-иитробензальдегида ( 6-бром - 2-литровератролового альдегида), 8 3 г сухой натриевой соли фенилу ксусний кислоты и 90 мл уксусного ангидрида нагревают в течение 30 час. Приливают 750 мл воды и, после гидролиза избыточного количества ангидрида, прибавляют избыток аммиака, после чего смесь экстрагируют двумя порциями эфира по 400 мл. [17]
Смесь 15 г 6-бром - 3 4-диметокси - 2-нитробензальдегида ( 6-бром - 2-нитровератролового альдегида), 8 3 г сухой натриевой соли фенилуксусной кислоты и 90 мл уксусного ангидрида нагревают в течение 30 час. Приливают 750 мл воды и, после гидролиза избыточного количества ангидрида, прибавляют избыток аммиака, после чего смесь экстрагируют двумя порциями эфира по 400 мл. [18]
Смесь 15 г 6-бром - 3 4-диметокси - 2-нитробензальдегида ( б-бром-2 - нитровератролового альдегида), 8 3 г сухой натриевой соли фенилуксусной кислоты и 90 мл уксусного ангидрида нагревают в течение 30 час. Приливают 750 мл воды и, после гидролиза избыточного количества ангидрида, прибавляют избыток аммиака, после чего смесь экстрагируют двумя порциями эфира по 400 мл. [19]
Мерсеризованная 17.5 % - ным раствором NaOH целлюлоза отжималась до 3-кратной массы и обрабатывалась в измельчителе типа Вернера и Пфлейде-рера сухой натриевой солью монохлоруксусной кислоты ( CH2ClCOONa) нри температуре 313 К в течение 30 мин. [20]
Большой интерес представляет натриевая соль а р-дихлоризо-масляной кислоты ( препарат FW-450), активная в борьбе с сорными травами и вызывающая мужскую стерильность у многих видов растений. Сухая натриевая соль устойчива при хранении, однако ее водные растворы медленно разлагаются. [21]
Гетероциклические аналоги 2-окси - З - нафтойной кислоты, применяемые для синтеза производных ряда Нафтола AS, готовятся аналогичным применением реакции Кольбе к соответствующим фенолам. Так, сухая натриевая соль 3-оксидибензфурана ( XXXII) при многочасовом нагревании с угольной кислотой при 265 и 4 - 5 атмосферах давления дает 2-карбоновую кислоту ( XXXIII) с 84 % выходом. Метод, с помощью которого ( XXXII) был получен впервые, будет описан далее в связи с вопросом о строении Нафтола AS-S. В настоящее время применяется бромирование дибензфурана, выделенного из каменноугольной смолы, в кипящем четыреххлористом углероде. Затем 3-бромпроизводное гидролизуют плавлением с 16 % едким натром в присутствии порошка меди при 250 и 30 - 32 атмосферах давления. [22]
Известен случай перемещения сульфогруппы, связанный с повышением температуры, который трудно объяснить гидролизом, так как изомеризация происходит в безводной среде. Именно, нагревание сухой натриевой соли нафтионовой кислоты в кипящем нафталине ( 218) или без растворителя приводит к образованию соли изомерной 1-нафтиламин - 2-сульфокислотып. Этот взгляд находится в противоречии с результатами наблюдений автора этой книги - отсутствием взаимодействия в водной среде и стойкостью к перегруппировке свободной нафтионовой кислоты. [23]
Когда начинают выделяться кристаллы, массу период. В среднем получают OKOJ 6 кг сухой натриевой соли. [24]
Так например получается триметилкарбинол из магнийиодметила и уксуснокислого калия в эфирной суспензии. С другой стороны, Залкинд и Бсбуришвили 848 нашли, что сухие натриевые соли карбоновых кислот ( уксуснокислый натрий, пропионовокислыи натрий) дают на холоду значительное количество кетонов. [25]
В тигель помещают термометр в металлической гильзе и повышают температуру в бане до 295 - 300 С. К образовавшемуся расплаву щелочи при перемешивании вручную термометром в гильзе за 20 - 30 мии небольшими порциями добавляют 20 г сухой натриевой соли иафталин-2 - сульфокислоты. Затем отключают газовую горелку, не снимая со штатива, осторожно поднимают тигель над расплавом Вуда и дают реакционной массе охладиться до комнатной температуры. Застывшую массу с помощью металлического шпателя переносят в стакан на 500 мл, содержащий 200 мл горячей воды, и перемешивают стеклянной палочкой. [26]
В тигель помещают термометр в металлической гильзе и повышают температуру в бане до 295 - 300 С. К образовавшемуся расплаву щелочи при перемешивании вручную термометром в гильзе за 20 - 30 мин небольшими порциями добавляют 20 г сухой натриевой соли нафталин-2 - сульфокислоты. Затем отключают газовую горелку, не снимая со штатива, осторожно поднимают тигель над расплавом Вуда и дают реакционной массе охладиться до комнатной температуры. Застывшую массу с помощью металлического шпателя переносят в стакан на 500 мл, содержащий 200 мл горячей воды, и перемешивают стеклянной палочкой. [27]
В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодон-ную трехгорлую колбу на 150 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 80 г 4-то-луидина ( см. синтез 4.1), 5 9 г сухого Na2CO3, 0 4 г безводного CuSO4 и 17 7 г сухой натриевой соли бромаминовой кислоты. Реакционную массу нагревают 1 - 1 5 ч до 100 С и выдерживают при 100 - 102 С 4 ч, после чего определяют хроматографически конец реакции. Для этого каплю реакционной массы растворяют в 50 % этаноле. Наносят на силуфол 1 - 2 капли полученного раствора и проявляют в системе хлороформ - бензол - метанол. Если по результатам хро-матограммы присутствует бромаминовая кислота, выдержку продолжают еще 1 - 2 ч, периодически отбирают пробу для определения конца реакции. [28]
В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодон-ную трехгорлую колбу на 150 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 80 г 4-то-луидина ( см. синтез 4.1), 5 9 г сухого Na2CO3, 0 4 г безводного CuSO4 и 17 7 г сухой натриевой соли бромаминовой кислоты. Реакционную массу нагревают 1 - 1 5 ч до 100 С и выдерживают при 100 - 102 С 4 ч, после чего определяют хроматографически конец реакции. Для этого каплю реакционной массы растворяют в 50 % этаноле. Наносят на силуфол 1 - 2 капли полученного раствора и проявляют в системе хлороформ - бензол - метанол. Если по результатам хро-матограммы присутствует бромаминовая кислота, выдержку продолжают еще 1 - 2 ч, периодически отбирают пробу для определения конца реакции. [29]
Во вращающийся автоклав емкостью 0 5 л ( рис. 14) загружают 200 мл 40-процентного раствора едкого натра ( 2 8 моля NaOH) и полученную сухую натриевую соль нафталин-2 - сульфокислоты. Автоклав герметизируют и нагревают до 347 - 353; давление при зтом доходит до 133 - 137 атм. Затем автоклаву дают медленно остыть до комнатной температуры и, спустив давление, открывают его. Реакционную массу переносят в большой фафоровый стакан, разбавляют 1700 мл воды и фильтруют. [30]