Сольватация - катион
Cтраница 2
Последнее рассматривалось как доказательство ступенчатого механизма сольватации катиона растворителем по мере того, как молекулы координировались с ионом щелочного металла при пониженной температуре. Хотя это заключение в определенном смысле правильно и подтверждено для других ионных пар ( например, ступенчатая сольватация NaAl ( C4H9) 4 в смеси гексана и небольших количеств ТГФ [94]), все же резкий скачок на этих кривых является неожиданным. Некоторые значения ДЯ, полученные для системы диглим-гептан, необычно высоки. Возможно, что это эффект обусловлен агрегацией ионных пар в среде с низкой диэлектрической проницаемостью. [16]
Для этого растворителя характерна высокая степень сольватации катиона. В области относительно низких концентраций ( [ Р ] 10 - моль. Этот вывод подтверждается значительным эффектом при введении КВРЬ4, подавляющего диссоциацию и полимеризацию, а также непосредственными измерениями электропроводности. Максимальная степень диссоциации живущего полиэтиленоксидкалия составляет 50 %, однако электропроводность не подчиняется простому закону разбавления X с-1 / 2, что объясняют образованием тройных ионов. При полимеризации в присутствии Na также обнаруживаются эффекты, обусловленные диссоциацией ионных пар: электропроводность пропорциональна с 1 / 2, скорость уменьшается в присутствии NaBPh4, но преобладающей здесь является ассоциация активных центров. [17]
Для этого растворителя характерна высокая степень сольватации катиона. [18]
Так как в большинстве случаев энергия сольватации катионов больше таковой анионов, то в соответствии с термодинамическими требованиями концентрация анионов в поверхностном слое должна быть больше концентрации катионов; отсюда следует, что поверхность водных растворов большинства электролитов заряжена отрицательно, что находит свое экспериментальное подтверждение. [19]
В электронодонорных средах, способных к нуклеофильной сольватации катиона, существование сольватно-разделенных ионных пар доказано различными физическими методами; реакционная способность таких ионных пар, которая в некоторых случаях приближается к реакционной способности свободных ионов, установлена из кинетических измерений. [20]
Заугг нашел, что высокая способность к сольватации катионов связана с высокой электронной плотностью на я-орбитали амидного кислорода, но не коррелируется с дипольным моментом молекулы. [21]
Из полученных данных следует, что энергия сольватации катионов и анионов несколько меньше, чем энергии гидратации. С увеличением радиусов анионов энергии сольватации и гидратации сближаются. [22]
Большое отрицательное значение энтропии активации показывает, что сольватация катиона существенно усиливается при миграции. Следует, однако, с осторожностью отнестись к этим оценкам, поскольку, как отметили Шарп и Саймоне ( гл. Эта зависимость проявляется, в частности, в изменении константы сверхтонкого взаимодействия с ядром щелочного катиона в этих ионных парах ( разд. Значение константы уменьшается при понижении температуры вследствие удаления катиона и аниона друг от друга. Это в свою очередь может привести к ускорению переноса и к кажущейся нулевой энергии активации. [23]
Из экспериментальных данных следует, что величины энергии сольватации катионов и анионов дают одну, близкую к линейной зависимость от nz вакантных орбит, где п - главное квантовое число. С уменьшением п величины энергии для катионов и аниЪнов падают и сближаются. [24]
Из экспериментальных данных следует, что величины энергии сольватации катионов и анионов дают одну, близкую к линейной зависимость от п2 вакантных орбит, где п-главное квантовое число. С уменьшением п величины энергии для катионов и анионов падают и сближаются. [25]
 |
И. Удельные электропроводности расплавленных солей при температурах, незначительно превышающих температуры плавления. [26] |
Это изменение числа переноса в основном объясняется различной степенью сольватации катионов и анионов в зависимости от растворителя. [27]
Когда краун-эфир присутствует в растворе, возможна конкуренция за сольватацию катиона калия, причем в той же степени, в которой ион калия комплексуется полиэфиром, происходит и диссоциация шестичленного комплекса с образованием катиона калия. Следовательно, чем больше количество краун-эфира в реакционной смеси, тем менее вероятен гидридный перенос. В согласии с этим выход продукта реакции Канниццаро из бензальдегида и едкого кали в единицу времени обратно пропорционален количеству добавленного 18-краун - 6-эфира. Подобным образом при замене иона калия на объемистый четвертичный аммониевый катион, бензилтриэтиламмоний, реакция Канниц царо полностью подавляется. [28]
Так как нет надежных доказательств, что соотношения между энергиями сольватации катионов и анионов в не водных растворах остаются такими же, как в воде, примененный выше метод для неводных растворов недостаточно надежен. [29]
Так как нет надежных доказательств, что соотношения между энергиями сольватации катионов и анионов в неводных растворах остаются такими же, как в воде, примененный выше метод для, неводных растворов недостаточно надежен. [30]
Страницы: 1 2 3 4