Cтраница 4
Когда будет накоплено достаточное число надежных данных прямых экспериментов подобного рода, будет положен конец спорам о преимущественной сольватации катиона перед анионом ( или наоборот), возникшим в последние годы в связи с некоторыми данными по влиянию сольватации на кинетику химических реакций. Независимо от вкладываемого смысла эти термины неудачны с точки зрения строгих определений процесса ( см. IV. Что касается термодинамического смысла подобных утверждений, то они предполагают относительно малый вклад аниона в энергетику взаимодействия электролита с растворителем, что не исключено в некоторых неводных растворах, хотя PI требует прямого экспериментального подтверждения. [46]
Так как все изученные вещества имели в качестве аниона кислый сульфат-ион, числа сольватации должны выражать отнбсительные числа сольватации катионов. Если вследствие большого размера кислого сульфат-иона допустить, что он не сольватируется, то эти величины могли бы рассматриваться как числа сольватации катионов. [47]
К А К ( г) 4 - А ( г) ] с изменением энтальпии в результате сольватации катионов и анионов [ например, К ( г) 4 - А ( г) 13 к ( р) - А - ( р) 1, следует считать справедливым лишь для очень разбавленных ( теоретически бесконечно разбавленных) растворов. [48]
Согласно этим данным, энергия взаимодействия однозарядного катиона щелочного металла с несколькими ближайшими молекулами составляет основную часть энергии сольватации катиона в растворе и для катионов лития имеет порядок 400 кДж / моль, что сопоставимо с энергией образования химической связи. [49]