Cтраница 3
Это объясняется тем, что растворы полимеров гомогенны и линейные макромолекулы приближаются к коллоидным частицам только по длине, а в двух других направлениях соответствуют размерам обычных молекул. Кроме того, линейные макромолекулы нельзя обнаружить под ультрамикроскопом из-за сольватации макромолекул ( если она имеет место), и еще потому, что коэффициент преломления поли-меров как правило, сравнительно близок к коэффициенту преломления среды. [31]
Это объясняется тем, что растворы полимеров гомогенны и линейные макромолекулы приближаются к коллоидным частицам только по длине, а в двух других направлениях соответствуют размерам обычных молекул. Кроме того, линейные макромолекулы нельзя обнаружить под ультрамикроскопом из-за сольватации макромолекул ( если она имеет место) и еще потому, что коэффициент преломления полимеров, как правило, сравнительно близок к коэффициенту преломления среды. [32]
Это объясняется тем, что растворы полимеров гомогенны и линейные макромолекулы приближаются к коллоидным частицам только по длине, а в двух других направлениях соответствуют размерам обычных молекул. Кроме того, линейные макромолекулы нельзя обнаружить под ультрамикроскопом из-за сольватации макромолекул ( если она имеет место), и еще потому, что коэффициент преломления поли-меров как правило, сравнительно близок к коэффициенту преломления среды. [33]
Да и понятие лиофильный золь сохранилось только как историческое. Липатова и их сотрудников высокомолекулярные вещества диспергируются в растворах до отдельных молекул и сходство типичных золей и растворов ВМВ основано не на том, что в тех и других существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях содержатся частицы большого размера, в золях - мицеллы, в растворах высокомолекулярных веществ - макромолекулы, близкие по размерам к мицеллам Оказалось, что сольватация макромолекул, которой уделялось в прошлом большое внимание, сравнительно незначительна, а в некоторых случаях совершенно отсутствует. [34]
Однако чаще встречаются системы, в которых между цепями в той или другой степени имеются более прочные ( большей частью водородные) связи. Преодоление их обычно уже не так легко осуществляется тепловым движением при комнатной температуре. Растворение облегчается, если молекулы растворителя могут образовывать подобные же или более прочные связи с макромолекулами полимера. Сольватация макромолекул полимера как при таких, так даже и при более слабых взаимодействиях играет важную роль в процессах набухания и растворения. Так, желатин в холодной воде набухает ограниченно. [35]
Однако чаще встречаются системы, в которых между цепями в той или другой степени имеются более прочные ( большей частью водородные) связи. Преодоление их обычно уже не так легко осуществляется тепловым движением при комнатной температуре. Растворение облегчается, если молекулы растворителя могут образовывать подобные же или более прочные связи с макромолекулами полимера. Сольватация макромолекул полимера как при таких, так даже и при более слабых взаимодействиях играет важную роль в процессах набухания и растворения. Так, желатин в холодной воде набухает ограниченно. Ограничение способности к набуханию может вызываться и другими причинами. [36]
Однако чаще встречаются системы, в которых между цепями в той или другой степени имеются более прочные ( большей частью водородные) связи. Преодоление их обычно уже не так легко осуществляется тепловым движением при комнатной температуре. Растворение облегчается, если молекулы растворителя могут образовывать подобные же или более прочные связи с макромолекулами полимера. Сольватация макромолекул полимера как при таких, так даже и при более слабых взаимодействиях играет важную роль в процессах набухания и растворения. Так, желатин в холодной воде набухает ограниченно. [37]
Да и понятие лиофильный золь сохранилось только как историческое. Как показали исследования, главным образом советских ученых В. А. Каргина, С. М. Липатова и их сотрудников, высокомолекулярные вещества диспергируются в растворах до отдельных молекул, и сходство типичных золей и растворов ВМВ основано не на том, что в тех и других существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях содержатся частицы большого размера, в золях - мицеллы, в растворах высокомолекулярных веществ - макромолекулы, близкие по размерам к мицеллам. Оказалось, что сольватация макромолекул, которой уделялось в прошлом большое внимание, сравнительно незначительна, а в некоторых случаях совершенно отсутствует. [38]
Как видно из таблицы, сульфаты ускоряют процесс застудневания, а роданиды приостанавливают его. Хлориды и иодиды замедляют процесс студнеобразования. Эти явления объясняются тем, что анионы SOt - энергично десольватируют ( дегидратируют) макромолекулы желатина, что благоприятствует их взаимодействию и образованию студня. Анионы CNS - усиливают сольватацию макромолекул до такой степени, что они вообще не могут образовать пространственного каркаса, и раствор не застудневает. [39]
Как видим, сульфаты ускоряют процесс застудневания, а ро-даниды приостанавливают его. Хлориды и иодиды замедляют процесс студнеобразования. Это объясняется тем, что анионы SCu2 энергично десольватируют ( дегидратируют) макромолекулы желатина, что благоприятствует их взаимодействию и образованию студня. Анионы CNS - усиливают сольватацию макромолекул до такой степени, что они вообще не могут образовать пространственного каркаса, и раствор не застудневает. [40]
В конечном счете предел совместимости пластификаторов с ПВХ определяется энергией их взаимодействия. Поскольку эта величина зависит от строения пластификатора ( его химической структуры), то именно последний фактор приобретает решающую роль при разработке промышленных рецептур пластикатов. Пластификаторы, пригодные для пластификации ПВХ, должны содержать полярную и неполярную части. Роль неполярной ( алифатической) части молекулы пластификатора заключается в экранировании диполей, полярной - в сольватации макромолекул ПВХ. [41]
Основные положения теории Мейера и Марка [6] заключаются в следующем. Высокополимерные вещества, состоящие из цепей, звенья которых связаны главными валентностями, при помощи побочных валентностей цепи агрегируются в мицеллы. Весьма существенный фактор - сольватация, которая обусловливается химическим взаимодействием растворителя с молекулами и его иммобилизацией. Штаудингер [7], в отличие от Мейера и Марка, в качестве основных положений выдвигает следующее. Образование мицелл полимерных веществ наблюдается только в концентрированных растворах. Растворение высокополимерных веществ идет с образованием истинных растворов, причем сольватация макромолекул в растворе невелика. [42]
Правилом фаз определяется состояние системы в момент равновесия, вне зависимости от пути, по которому система пришла к равновесию. Число степеней свободы указывает, сколько определяющих состояние системы переменных можно менять произвольно, не меняя числа фаз в системе. Растворению полимера предшествует его набухание, которое заключается в поглощении полимером низкомолекулярной жидкости - растворителя, увеличения в объеме. Причиной набухания является то, что при растворении происходит диффузия молекул растворителя в полимер в межмолекулярное пространство. Так как подвижность небольших молекул растворителя во много раз больше подвижности макромолекул, то сначала главным образом происходит диффузия молекул растворителя в поли - меры, только затем макромолекулы, связь между которыми сильно ослабилась, диффундируют в среду, образуя раствор. Чем больше молекулярная масса, тем медленнее идет процесс набухания и растворения. Такой, чисто энтропийный характер набухания и растворения имеет место в простейшем случае. Если молекулы растворителя энергетически взаимодействуют с молекулами, то растворение протекает в две стадии. Первой стадией является сольватация макромолекул в результате диффузии растворителя. Эта стадия характеризуется выделением тепла и упорядочением расположения молекул растворителя около макромолекул и разрушением связей между последними. [43]