Сольватация - электрон
Cтраница 1
Сольватация электронов существенно зависит от свойств среды. [1]
При разведении степень сольватации электронов увеличивается ( х растет), их подвижность значительно уменьшается и наблюдается резкое падение электропроводности раствора. При еще больших разведениях степень сольватации перестает изменяться, но степень диссоциации продолжает расти, что приводит к подъему молярной проводимости. Такую высокую проводимость можно объяснить главным образом специфической природой анионов ( еольнатированных электронов), для которых еще в большей степени, чем для протонов, вероятен цепочечнь и механизм проводимости Гротгу-са, а также меньшей вязкостью жидкого аммиака по сравнению с водой. Таким образом, проводимость растворов металлов в жидком аммиаке представляет собой особый случай электропроводности электронно-ионного, или смешанного, типа. В зависимости от состава раствора относительная доля электронной и ионной проводимости может изменяться в широких пределах. [2]
При разведении степень сольватации электронов увеличивается ( х растет), их подвижность значительно уменьшается, и наблюдается резкое падение электропроводности раствора. При еще больших разведениях степень сольватации перестает изменяться, но степень диссоциации продолжает расти, что приводит к подъему молекулярной проводимости. Предельное значение молекулярной электропроводности в жидком аммиаке при бесконечном разведении в несколько раз превосходит молекулярную проводимость водных растворов электролитов в тех же условиях: Такую высокую проводимость можно объяснить главным образом специфической природой анионов ( сольватированных электронов), для которых еще в большей степени, чем для протонов, вероятен цепочечный механизм проводимости Гротгуса, а также меньшей вязкостью жидкого аммиака по сравнению с водой. Таким образом, проводимость растворов металлов в жидком аммиаке представляет собой особый случай электропроводности электронно-ионного или смешанного типа. В зависимости от состава раствора относительная доля электронной и ионной проводимости может изменяться в широких пределах. [3]
При разведении степень сольватации электронов увеличивается ( к растет), их подвижность значительно уменьшается и наблюдается резкое падение электропроводности раствора. При еще больших разведениях степень сольватации перестает изменяться, но степень диссоциации продолжает расти, что приводит к подъему молярной проводимости. Предельное значение молярной электропроводности в жидком аммиаке при бесконечном разведении в несколько раз превосходит молярную проводимость водных растворов электролитов в тех же условиях. Такую высокую проводимость можно объяснить главным образом специфической природой анионов ( сольватированных электронов), для которых еще в большей степени, чем для протонов, вероятен цепочечный механизм проводимости Гротгу-са, а также меньшей вязкостью жидкого аммиака по сравнению с водой. Таким образом, проводимость растворов металлов в жидком аммиаке представляет собой особый случай электропроводности электронно-ионного, или смешанного, типа. В зависимости от состава раствора относительная доля электронной и ионной проводимости может изменяться в широких пределах. [4]
В жидкой фазе на процессы захвата электронов молекулами оказывает влияние сольватация электронов и образующихся отрицательных ионов. При захвате молекулой электрона теряется его энергия сольватации, но выигрывается энергия сольватации иона. В однородной среде эти эффекты могут не сказываться особенно заметно. В случаях же растворов эти различия могут заметно проявляться; в частности, энергия сольватации может благоприятствовать процессу диссоциации, который может быть вызван захватом электрона, например, при образовании ионов ОН - в воде. [5]
В жидкой фазе на процессы захвата электронов молекулами оказывает влияние сольватация электронов и образующихся отрицательных ионов. При захвате молекулой электрона теряется его энергия сольватации, но выигрывается энергия сольватации иона. В однородной среде эти эффекты могут не сказываться особенно заметно. В случаях же растворов эти различия могут заметно проявляться; в частности, энергия сольватации может благоприятствовать процессу диссоциации, который может быть вызван захватом электрона, например, при образовании ионов ОН в воде. [6]
К указанному процессу, по сути дела, и сводятся все предпринятые попытки определения термодинамических параметров гидратации или сольватации электрона. [7]
 |
Схематическое изображение потенциалов ц и & х вблизи поверхности металла. [8] |
Разность ДИ е WY - W 2 является характеристикой среды и определяет ту часть работы, которая непосредственно связана с сольватацией электрона при эмиссии последнего в данную среду. [9]
Для дальнейшего расчета Баксендейл, впервые проделавший прикидочную оценку, в согласии с теорией, развитой для ионов галоидов, принимал, что изменение энтропии в процессе сольватации электрона незначительно и, следовательно, энергия сольватации равна просто Д гидр - Сравнение энергии оптических переходов в жидкой воде и кристаллическом льду, по-видимому, подтверждает это предположение. [10]
Это представление получило подкрепление, когда сольватированные электроны были обнаружены в водных растворах, подвергнутых облучению ионизирующими радиациями и, казалось бы / могло быть даже количественно обосновано при использовании значения энергии сольватации электрона, полученного, например, в работах Баксендэля. [11]
Таким образом, наличие ионизированных частиц, достаточно долгоживущих, чтобы участвовать в химической реакции, будет зависеть от плотности и полярности среды, так как эти параметры определяют скорость потери энергии и степень сольватации электрона. Можно утверждать, что в газах пространственное разделение зарядов произойдет до термализации электрона, и, следовательно, реакции ионизированных частиц важны. В неполярных жидкостях разделение зарядов незначительно из-за низкой диэлектрической проницаемости и малой силы сольватации среды. [12]
Из известных значений суммы сродства гидроксильного радикала к электрону и энергии сольватации гидроксильного иона, а также теплот образования жидкой воды и гидроксильного ради кала можно ожидать, что А / / 5 будет равна - 1 8 эв минус энергия сольватации электрона в воде. Для этой реакции нельзя ожидать значительного изменения энтропии, так как изменение в сольватации ничтожно. Поэтому вполне возможно, что величина AGg окажется отрицательной. [13]
Из известных значений суммы сродства гидроксильного радикала к электрону и энергии сольватации гидроксильного иона 1, а также теплот образования жидкой воды и гидроксильного ради кала можно ожидать, что А / / Б будет равна - 1 8 эв минус энергия сольватации электрона в воде. Для этой реакции нельзя ожидать значительного изменения энтропии, так как изменение в сольватации ничтожно. [14]
В этом случае ион изменяет заряд, электрон отщепляется, сольватируется и может быть изучен. Чем больше энергия сольватации электрона, тем меньше квант, необходимый для окисления иона. Было показано, что между значениями кванта и редокс-потенциала иона существует линейная зависимость. [15]
Страницы: 1 2 3