Первичная сольватация
Cтраница 1
Первичная сольватация связана с образованием сольватов - соединений определенного состава. [1]
Первичная сольватация осуществляется, как видно из схемы, в самом акте реакции и приводит к образованию ионов: МеН2О и ОН-Н2О. [2]
Первичную сольватацию ионов следует рассматривать как процесс ком-плексообразования. Взаимодействие ионов с молекулами происходит за счет образования молекулярных орбит. Акцепторами электронов являются элементарные ионы, представляющие вакантные орбиты. За вакантные орбиты нужно принять свободные орбиты ионов, ближайшие по энергии к заполненным. Исходя из энергетической равноценности связей в сольватах, следует допустить гибридизацию вакантных орбит. Число вакантных орбит указывает на число сольватации. [3]
Первичную сольватацию ионов следует рассматривать как процесс комплексообразования. Взаимодействие ионов с молекулами происходит за счет образования молекулярных орбит. Акцепторами электронов являются элементарные ионы, представляющие вакантные орбиты. За вакантные орбиты нужно принять свободные орбиты ионов, ближайшие по энергии к заполненным. Исходя из энергетической равноценности связей в сольватах, следует допустить гибридизацию вакантных орбит. Число вакантных орбит указывает на число сольватации. [4]
Число первичной сольватации может быть определено с помощью различных взаимно независимых методов, хотя необходимо отметить, что эти методы не дают для каждого случая полностью совпадающих значений. Падова [47, 48] вычислил числа сольватации ( п) для некоторых электролитов из значений молярных объемов. Он предположил, что растворенный ион образует такое сильное электростатическое поле, что сольватная оболочка, состоящая из молекул растворителя, связанных в первой координационной сфере, становится несжимаемой. [5]
Химическая сольватация - первичная сольватация, а реальная - вторичная. [6]
Химическая сольватация - первичная сольватация, а реальная учитывает как первичную, так и вторичную сольватации. [7]
После того как произошла первичная сольватация в газовой фазе, образующийся сольватный комплекс переходит в растворитель, в результате чего происходит поляризация среды вокруг комплекса под действием поля. [8]
 |
Кривая разбавления для раствора ацетофенонав CF3GOOH [ 20 а-в ] ( химические сдвиги в м. д. относительно бензола. [9] |
Этот предел соответствует состоянию полной первичной сольватации функциональной группы. Предельный химический сдвиг характеризует бесконечное разбавление в смысле электронной структуры заместителя и ароматического ядра. [10]
В непосредственной близости от иона, в слое первичной сольватации диэлектрическая проницаемость воды резко падает за счет диэлектрического насыщения ее молекул. [11]
Вторичная сольватация обусловлена молекулами растворителя, которые не принимают участия в первичной сольватации, но испытывают упорядочивающее влияние поля иона и электрически удерживаются на некотором расстоянии от первичной сольватной оболочки. Самойлов [53] подразделяет сольватацию на ближнюю, характеризующуюся взаимодействием ионов, непосредственно примыкающих к ближним молекулам растворителя, и дальнюю, представляющую собой взаимодействие с молекулами растворителя, не участвующими в ближней сольватации. [12]
Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. [13]
Следовательно, низкие значения емкости, найденные для катионов малого радиуса, вероятно, обусловлены эффектом более сильной первичной сольватации, благодаря которой эффективный радиус увеличивается. Хотя Cs, по-видимому, специфически адсорбирован, едва ли специфическая адсорбция может объяснить наблюдаемые различия между катионами других щелочных металлов. [14]
Согласно обычным воззрениям, например в теории Дебая - Гюккеля, диэлектрическая проницаемость воды за границами слоя первичной сольватации принимается равной макроскопической диэлектрической постоянной воды. При этом игнорируется влияние на свойства воды значительного давления ( доходящего до десятков тысяч атмосфер [12]), возникающего вблизи иона за счет его электростатического поля. Можно ожидать также, что в окрестностях иона имеет место не простое уплотнение воды, но и какой-то фазовый переход, подобный переходу воды в лед VI под повышенным давлением при обычной температуре. [15]
Страницы: 1 2 3