Cтраница 2
Отклонения от закона Стокса можно объяснить изменением размера ионов как кинетических частиц в зависимости от состава растворителя, участвующего в первичной сольватации ( разд. Экспериментальное изучение изменений проводимости водных растворов электролитов, обусловленных присутствием неэлектролитов, дает ценную информацию о механизме ионной миграции. [16]
Но даже если растворимость высока, коэффициенты распределения для двухфазных систем очень низки ( /) - 10 - 3), поскольку вода может обеспечивать необходимую первичную сольватацию намного легче, чем органический растворитель. Поэтому экстракция большинства солей слабоосновными растворителями в общем незначительна. [17]
![]() |
Ионная атмосфера. Вокруг заштрихованного катиона в ограниченном объеме ( пунктир больше анионов, чем катионов. В целом же суммарные заряды анионов и катионов в растворе равны. [18] |
Различают первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация - это относительно более прочное связывание ионом непосредственно примыкающих к нему молекул растворителя. Образующиеся при этом сольваты фактически представляют собой комплексы, принимающие участие в броуновском движении как единое целое. [19]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают Броуновское движение вместе с ионом, как целое. [20]
![]() |
Числа гидратации некоторых ионов [ 38J. [21] |
Согласно данным работы [38], сольватация ( в водных растворах гидратация) ионов может быть разделена на первичную и вторичную. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение с ионом как единое целое. [22]
Бокрис; различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионов молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [23]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Зти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [24]
То обстоятельство, что электростатическая теория растворов, построенная на базе формулы ( 40), правильно выражает зависимость объемных и тепловых свойств концентрированных растворов от концентрации, говорит о том, что эта зависимость связана в основном с электростатическими силами. Дисперсионные и другие силы взаимодействия частиц раствора оказывают влияние лишь на первичную сольватацию и на свойства ионов в бесконечно разбавленных растворах. [25]
Эти выражения содержат предположение, что растворитель вблизи ионов, не участвующий непосредственно в первичной сольватации, имеет такую же сжимаемость, как и чистый растворитель. Использование выражения ( 26) для вычисления ns требует наличия точных экспериментальных данных при достаточно низких концентрациях с тем, чтобы сделать возможной экстраполяцию Кв на бесконечное разбавление. [26]
Изменение объема, теплоемкости и некоторых других свойств растворов электролитов с концентрацией связано в основном с электростатическими силами. Ковалентные связи, дисперсионные и другие силы взаимодействия частиц раствора оказывают влияние лишь на первичную сольватацию ионов и определяют количественно их свойства в бесконечно разбавленном растворе. [27]
Такие расплавленные сольватированные соли называют солъват-нымн ( в данном случае гидратыми) расплавами. Наиболее обширна на рис. 1.1 область IV ( 0 34 Xsait 1), в которой количество раство-рителя неэлектролита недостаточно для полной первичной сольватации ионов. [28]
Такая гипотеза становится еще более убедительной, если учесть, что Н. М. Барон и К. П. Мищенко [6] на основе изучения давления и состава пара над растворами NaBr в смеси Н20 - СН3ОН показали, что понижение активности спирта в растворителях с 29 и 50 мол. Аналогичный вывод получен при обработке соответствующих данных Батлера [7] для растворов LiCl в системе Н 0 - С. Это показывает, что в процессе первичной сольватации молекулы спирта не способны конкурировать с молекулами воды при образовании гидро-сольватных оболочек ионов и смешанные сольваты образуются только при дефиците воды. [29]
Такая гипотеза становится еще более убедительной, если учесть, что Н. М. Барон и К. П. Мищенко [279] на основе изучения давления и состава пара над растворами NaBr в смеси Н2О - СН3ОН показали, что понижение активности спирта в растворителях с 29 и 50 % ( мол. Аналогичный вывод получен [279] при обработке соответствующих данных Батлера [441] для растворов LiCl в системе Н2О - С2Н5ОН, причем отвечающая началу вхождения молекул спирта в гидратные сферы концентрация смещается в сторону большего содержания спирта, что совпадает с ГПГ для LiCl. Это показывает, что в процессе первичной сольватации молекулы спирта не способны конкурировать с молекулами воды при образовании гидро-сольватных оболочек ионов и смешанные сольваты образуются только при дефиците воды. [30]