Специфическая сольватация

Cтраница 1

Специфическая сольватация осуществляется за счет различного типа комплексообразования между реагирующими частицами и молекулами растворителя. Сюда относится образование водородных связей между частицами и растворителем, образование л-комплексов и других донорно-акцепторных комплексов. [1]

Специфическая сольватация нередко проявляется сильнее, чем электростатическая, и бывает обусловлена главным образом кислотно-основным взаимодействием реагентов с растворителем. [2]

Специфическая сольватация ( образование водородных связей, rt - комплексов и других донорно-акцепторных комплексов) в ряде случаев оказывает более сильное влияние на скорость и направление реакции, чем неспецифическая ( электростатическая) сольватация. В этом случае растворитель проявляет специфическое химическое сродство к одному или ко всем участникам реакции. [3]

Специфическая сольватация связана с образованием дробных акцепторно-донорных связей между молекулами растворенного вещества и растворителя. Наиболее существенны при этом водородные связи. Именно благодаря различиям в их интенсивности сольватирующие способности полярных растворителей существенно отличаются друг от друга. Стабилизация растворенных частиц тем больше, чем интенсивнее указанные водородные связи и чем большее число их приходится на одну такую частицу. [4]

Специфическая сольватация ионных частиц является дополнительным мощным фактором, определяющим их термодинамическое и кинетическое поведение. [5]

Специфическая сольватация карбанионов нитросоединений как причина их аномальной нуклеофильности в воде. [6]

Такая специфическая сольватация приводит к дополнительной стабилизации активированного состояния в растворителях, молекулы которых содержат группы - ОН или - NH2, поэтому скорость гетеро-лиза в таких растворителях намного больше, чем это следует из значений их диэлектрической постоянной. [7]

Такая специфическая сольватация ведет к снижению свободной энергии молекул и особенно ионов, что существенно сказывается на скоростях реакции, на нуклеофильной или электрофильной активности реагентов и реакционной способности веществ. При этом специфическая сольватация может вызвать изменение скорости на 8 - 9 порядков по сравнению с 2 - 3 порядками при электростатической сольватации. [8]

Эта специфическая сольватация катиона вызывает по крайней мере частичную диссоциацию имеющихся в бензольном растворе высокомолекулярных агрегатов ионных пар на свободные сольватированные ионы. [9]

При специфической сольватации очень большое значение имеет структура и прочность образующихся комплексов. [10]

При специфической сольватации очень большое значение имеет структура и прочность образующихся комплексов. [11]

Влияние полярности растворителя на скорость реакций нуклеофильного замещения. [12]

Кроме специфической сольватации в тех случаях, когда она отсутствует или мало меняется при замене растворителя, существенное влияние на нуклеофильные реакции имеет электростатическая сольватация ( стр. [13]

Роль специфической сольватации в данном случае особенно хорошо иллюстрируется результатами одной из работ Крауса [101], в которой приведены данные об изменении констант диссоциации ряда аммонийпикратов при переходе от чистого нитробензола к нитробензолу, содержащему малые добавки пиридина. Эти данные приведены в табл. III.3. Видно, что с уменьшением в катионе числа подвижных атомов водорода, способных к образованию водородной связи с пиридином, влияние последнего на константу диссоциации уменьшается. [14]

Влияние специфической сольватации на скорости радикальных реакций в жидкой фазе в общем случае возникает благодаря существованию сольватационных равновесий, в результате которых происходит образование более активных или менее активных форм реагентов. При этом автоассоциация частиц тоже может оказать влияние на скорость реакции, причем в связи с различной степенью такой ассоциации в зависимости от природы растворителя ее влияние на скорость может оказаться существенно различным. Поскольку в гемолитических реакциях принимают участие как свободные радикалы, так и нейтральные молекулы, вопрос о роли среды в таких процессах следует рассматривать, учитывая возможность сольватации тех и других частиц в растворе. На реакционную способность радикалов в гемолитических реакциях оказывает влияние не только сольватация атома, несущего неспаренный электрон, но и взаимодействие других атомов и функциональных групп радикала с растворителем. [15]

Страницы: 1 2 3 4