Cтраница 3
![]() |
Зависимость скорости реакции себацилхлорида с этилен-гликолем от полярности среды в системах. [31] |
В данном случае специфическая сольватация полностью подавляет ускоряющее реакцию влияние полярности среды. [32]
Примером может служить специфическая сольватация маленьких основных анионов протонными растворителями. [33]
Способность растворителей к специфической сольватации обусловлена наличием у них электронодо-норных или электроноакцепторных свойств. По Льюису акцепторы электронов являются кислотами, а доноры - основаниями, и поэтому сольватация - это взаимодействие льюисовских кислот и оснований разной силы. [34]
Для учета влияния специфической сольватации растворителя предложены различные методы. Наибольшее распространение для характеристики способности растворителя изменять скорость S l - реакций получило уравнение Грюнвальда - Уинстейна ( гл. [35]
Во многих случаях специфической сольватации реагирующих частиц скорость реакции падает. [36]
НДВС) обусловлено специфической сольватацией. [37]
ЭТ связаны со специфической сольватацией карбкатиона органическим компонентом смешанного растворителя, возникающей в результате донорно-акцепторного взаимодействия последнего с карбониевым центром. Возникновению такого эффекта способствует уменьшение экранирования реакционного центра в трифе-нилметановом ряду по сравнению с аналогичными производными антипириновых серий, которое подтверждается при рассмотрении моделей Стюарта - Бриглеба для соответствующих карбкатионов. В трифенилметановом ряду указанные отклонения наблюдаются также в системах вода - диоксан и вода - сульфолан. [39]
Поскольку принятое выше определение специфической сольватации сводит ее к образованию комплексов того или иного типа за счет, по сути дела, химических связей, то это взаимодействие можно рассматривать не только как сольватационное, но и химическое. [40]
Наиболее детально изучено влияние специфической сольватации свободного радикала в реакциях свободнорадикального хлорирования. [41]
![]() |
Диэлектрическая постоянная г для некоторых жидкостей ( при 20 С. [42] |
Образование таких комплексов называют специфической сольватацией. [43]
Из-за трудностей количественного учета эффектов специфической сольватации исследователи пытаются использовать различные полуэмпирические параметры для корреляций р со свойствами растворителя. [44]
Изложенный подход не учитывает важности специфической сольватации реагентов, а также роли дисперсионной сольватации. Как известно, эти растворители, в отличие от гидроксилсодержа-щих и других растворителей, способных образовывать достаточно прочные водородные связи, не способны специфически сольвати-ровать анионы. Поэтому многие реакции бимолекулярного замещения проходят в таких растворителях со скоростями, на несколько порядков большими, чем в протонных. [45]