Cтраница 1
Вторичная сольватация обусловлена молекулами растворителя, которые не принимают участия в первичной сольватации, но испытывают упорядочивающее влияние поля иона и электрически удерживаются на некотором расстоянии от первичной сольватной оболочки. Самойлов [53] подразделяет сольватацию на ближнюю, характеризующуюся взаимодействием ионов, непосредственно примыкающих к ближним молекулам растворителя, и дальнюю, представляющую собой взаимодействие с молекулами растворителя, не участвующими в ближней сольватации. [1]
![]() |
Числа гидратации некоторых ионов [ 38J. [2] |
Вторичная сольватация представляет собой электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. [3]
Полная вторичная сольватация ионов просто не может пройти в порах ионита, имеющих ограниченные размеры, так как на расстоянии нескольких ангстрем от иона находятся уже другие ионы или углеводородная матрица, а не молекулы воды, как во внешнем растворе. Известно [59, 60], что даже в умеренно концентрированных растворах солей диэлектрическая постоянная может быть меньше 50 из-за того, что значительная доля молекул воды находится в сольватных оболочках ионов. Более того, существенная часть объема ионита ( около половины для ионитов со средним числом поперечных связей) занята углеводородной матрицей, вследствие чего диэлектрическая постоянная фазы ионита становится еще ниже. Наконец, частичное нарушение структуры воды препятствует возникновению больших дипольных моментов у ее молекул. [4]
Полная вторичная сольватация ионов просто не может пройти в порах ионита, имеющих ограниченные размеры, так как на расстоянии неско. Известно [59, 60], что даже в умеренно концентрированных растворах солей диэлектрическая постоянная может быть меньше 50 из-за того, что значительная доля молекул воды находится в сольватных оболочках ионов. Более того, существенная часть объема ионита ( около половины для ионитов со средним числом поперечных связей) занята углеводородной матрицей, вследствие чего диэлектрическая постоянная фазы ионита становится еще ниже. [5]
![]() |
Ионная атмосфера. Вокруг заштрихованного катиона в ограниченном объеме ( пунктир больше анионов, чем катионов. В целом же суммарные заряды анионов и катионов в растворе равны. [6] |
Различают первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация - это относительно более прочное связывание ионом непосредственно примыкающих к нему молекул растворителя. Образующиеся при этом сольваты фактически представляют собой комплексы, принимающие участие в броуновском движении как единое целое. [7]
Под термином вторичная сольватация обычно понимают процесс сольватации молекулами растворителя, которые не входят в первичную сольватную оболочку, но не могут не влиять на протекающие в растворе процессы, так - как электростатическим или иным путем взаимодействуют с первично сольватированным ионом. Наиболее точные данные о координационных числах сольватации ионов получены для водных растворов. [8]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают Броуновское движение вместе с ионом, как целое. [9]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Зти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [10]
Бокрис; различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионов молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [11]
Рассмотрим с этой точки зрения первичную и вторичную сольватацию или ближнюю и дальнюю. Эта дальняя сольватация и определяет в основном величину энергии сольватации. [12]
Рассмотрим с этой точки зрения первичную и вторичную сольватацию. Эта дальняя сольватация и определяет в основном величину энергии сольватации. [13]
Высказано предположение, что вода, находящаяся в зоне вторичной сольватации ионов в радиусе р от центра иона, отличается по своим физико-химическим свойствам от обыкновенной воды и что ее диэлектрическая проницаемость ( ех) несколько выше обычной. [14]
В этой таблице обращает на себя внимание прежде всего исключительное постоянство радиуса границы зоны вторичной сольватации для самых различных электролитов, равного 10 - 12 А, - величина, которая с физической точки зрения является вполне правдоподобной. Сопоставляя численное значение диэлектрической проницаемости в окрестностях иона для различных электролитов, следует выделить электролиты KN03, RbN03 и AgN03, оба иона которых не способны [8] образовывать жидкие гидраты определенного стехиометрического состава. [15]