Избирательная сольватация

Cтраница 1

Избирательная сольватация в смешанных средах может иногда играть более существенную роль, чем понижение диэлектрической постоянной, особенно важное в случае безводных органических растворителей. [1]

Избирательная сольватация в чистом виде была исследована на образце поли - у-бензил - / - глутамата ( ПБГ) с Mw 5 5 105 и Mw / Mn - 1 2 [84] в системах диметилформамид - хлороформ и бензол - хлороформ. Видно, что во втором случае сольватация сильнее, что неудивительно, так как бензол - плохой растворитель ПБГ. [2]

Избирательная сольватация ионов водой и органическим растворителем и избирательность ионита по отношению к компонентам смешанного растворителя ( чаще преимущественное поглощение воды) порождают дополнительные трудности при интерпретации данных. Избирательная сольватация в смешанных средах может иногда играть более существенную роль, чем понижение диэлектрической постоянной, особенно важное в случае безводных органических растворителей. [3]

Исследованию избирательной сольватации катионов и анионов в различных средах посвящено достаточно много работ. [4]

При отсутствии избирательной сольватации ( чаще всего у бинарных смесей химически очень сходных растворителей, например, метанол - этанол) точка эквисольватации и состав сольватной оболочки соответствуют друг другу. [5]

Изменение / - - функции в зависимости от содержания органического компонента в смешанных растворителях. [6]

Другим подтверждением избирательной сольватации ионов служат данные по эквивалентной электропроводности хлорной кислоты в метаноле, этаноле и в метанол-этанольных смесях, содержащих 0 3 вес. Найдено, что при добавлении 0 3 вес. Это объясняется комбинацией двух эффектов. В чистых спиртах преобладает эстафетный механизм передачи протона вдоль системы водородных связей. [7]

Необходимо отметить, что избирательная сольватация и отличие микроскопической диэлектрической проницаемости среды вблизи реагирующих частиц от макроскопической диэлектрической проницаемости среды должно привести к расхождению между теорией и экспериментом, что относится ко всем рассмотренным выше теориям. [8]

То, что происходит избирательная сольватация помимо кинетических измерений, доказывается многими другими факторами. [9]

Таким образом, специфическая или избирательная сольватация может изменять либо только скорость, либо и скорость и механизм химических реакций. [10]

Однако, даже если пренебрегать избирательной сольватацией, следует иметь в виду, что возмущающее действие молекул реагентов на активности компонентов растворителя зависит от состава последнего. Это порождает некоторую неопределенность при сопоставлении параметров активации или равновесия относящихся к растворителям разной концентрации. [11]

Кислородный центр аниона блокируется в результате избирательной сольватации и алкшшрующнй агент атакует другой нуклеофильный центр амбидентного аниона - атом углерода в орто-положении по отношению к атому кислорода. Аналогичный результат может быть достигнут за счет блокирования кислородного центра противоионом в сложном ассоциате ионных пар щелочных фенолятов и нафтолятов. Действительно, при алкилированиии фенолята натрия в бензоле аллилбромидом образуется 2-аллипфенол, тогда как в ацетоне в тех же условиях получается только аллиловый эфир фенола. [12]

Таким образом, сформулировано термодинамическое условие избирательной сольватации: у2 служит мерой тенденции компонента 0 сорбироваться преимущественно полимером, изменяя тем самым его плотность в растворе. Фактор у2 может быть и положительным, и отрицательным в зависимости от термодинамических свойств системы. [13]

Результаты, полученные методом ЯМР по избирательной сольватации ионов в смесях воды и этанола, были проана лизированы Ковингтоном, Ньюменом и Лилли [556] с термодинамической точки зрения. Была найдена связь между изменением химического потенциала, сопровождающим переход ионов из воды в смесь растворителей, и спектроскопической информацией, относящейся к этому процессу. Исследования изменения свободной энтальпии некоторых процессов [ 55в ] показали, что эффекты, вызывающие эти изменения, можно разделить на две части: 1) переход тетраэд-рического водного комплекса из воды в смесь метанол - вода, 2) последующее замещение молекул воды в тетраэдре молекулой метанола. [14]

Более сложен случай, когда имеет место избирательная сольватация гетеродисперсного сополимера. В работе [82] рассмотрены возможности некоторых частных решений этой проблемы, которая в общем виде неразрешима. [15]

Страницы: 1 2 3 4