Диоксидифенилметан
Cтраница 3
В табл. 5.1 приведены химические сдвиги Н и 13С для модельных диоксидифенилметанов в разных растворителях. [31]
О защите резиновых изделий в литературе сравнительно мало сведений. Из рекомендованных фунгицидов следует отметить хлортимол, га-нитрофенол, меркаптобензтиазол, тетраметилтиу-рамдисульфид, хлорированный диоксидифенилметан, пентахлор-фенолят натрия, ртутные фунгициды, цианиды, салицилат цинка, бензоат цинка. [32]
 |
Зависимость молекулярного веса новолака от молярного отношения фенола к формальдегиду. [33] |
Эти соединения были выделены из продуктов кислой конденсации фенолов с альдегидами. На этом основании Рашиг предположил, что новолак представляет собою смесь всех трех изомерных диоксидифенилметанов. [34]
 |
Зависимость молекулярного веса новолака от молярного отношения фенола к формальдегиду. [35] |
Эти соединения были выделены из продуктов кислой конденсации фенолов с альдегидами. На этом основании Рашиг предположил, что новолак представляет собою смесь всех трех изомерных диоксидифенилметанов. Однако, как доказал - Ваншейдт, даже при десятикратном избытке фенола по отношению к формальдегиду в результате конденсации образуются но только диоксидифенилметаны, а одновременно и более сложные вещества. [36]
Побочным продуктом реакции является вода. Эта формула лишь приближенно отражает строение новолачных олигомеров, так как в процессе конденсации изомеры диоксидифенилметана реагируют с формальдегидом и фенолом, образуя сложную смесь изомеров и полимергомологов. [37]
АНХ легко нитруется [8] и броммруется [9] с высоким ( 60 - 80 %) выходом 4-нитро - или 4-бром - АНХ соответственно. В качестве второго компонента - бисфенола - применяли гидрохинон, 4 4 / - диоксидифенилметан, дифенилолпропан, 4 4 -диоксибифенил и 4 4 -диоксибензофенон. [38]
В частности, методом динамометрических измерений установлено, что степень сшивания фенолформальдегид-ных новолаков при обработке гексаметилентетрамином увеличивается с концентрацией последнего, температурой и длительностью нагревания. Для полного сшивания необходимо около 10 % гексаметилентетрамина. Бендер [95] описывает метод структурного контроля отверждения фенопластов, основанный на том, что смолы, полученные из изомерных диоксидифенилметанов ( выделенных из продуктов конденсации), обладают той же относительной скоростью отверждения, как и чистые изомеры. Наибольшей относительной скоростью обладает 2 2 -дифенилолметан, и его содержание определяет соответствующие свойства смолы. При изучении кинетики конденсации пирокатехина с формальдегидом в щелочной среде Доманский [96] установил, что при температуре выше 30 конденсация протекает как реакция первого порядка. Вычислены средние значения констант скорости и энергия активации, равная 19 ккал / моль. Конденсация протекает как реакция первого порядка. [39]
Замещенные фенолов, которые содержат в орто - и пара-положениях альдегидную, кетонную, эфирную или нитрогруппу, являются более сильными кислотами, чем незамещенные фенолы, и могут быть оттитрованы в среде диметилформ-амида, тогда как алкил - и арилзамещенные фенолов титруют з среде этилендиам ина. Полифенолы также титруют в среде диме-тилформамида. Кислотность полифенольных соединений, содержащих две или более фенольных групп и соединенные через атомы углерода в орто-положении ( о, о - диоксидифенилметан) заметно увеличивается по сравнению с кислотностью фенола. Кривые титрования этих соединений имеют лишь один скачок титрования. Кривые титрования аналогичных соединений, связанные в пара-положении ( п, n - диоксидифенилдиметилметан), характеризуется двумя скачками титрования. [40]
Замещенные фенолов, которые содержат в орто - и пара-положениях альдегидную, кетонную, эфирную или нитрогруппу, являются более сильными кислотами, чем незамещенные фенолы, и могут быть оттитрованы в среде диметилформ-амида, тогда как алкил - и арилзамещенные фенолов титруют в среде этилендиамина. Полифенолы также титруют в среде диме-тилформамида. Кислотность полифенольных соединений, содержащих две или более фенольных групп и соединенные через атомы углерода в орто-положении ( о, о - диоксидифенилметан) заметно увеличивается по сравнению с кислотностью фенола. Кривые титрования этих соединений имеют лишь один скачок титрования. Кривые титрования аналогичных соединений, связанные в пара-положении ( п, n - диоксидифенилдиметилметан), характеризуется двумя скачками титрования. [41]
Страницы: 1 2 3