Cтраница 2
Как видно из рис. 135, наименьший молекулярный вес ( 200), соответствующий диоксидифенилметану, не достигается и при весьма значительном избытке фенола. [16]
Гетероциклическая кольцевая система ксантена или дибензо - f - пирана является внутренним ангидридом о о - диоксидифенилметана и кислородным аналогом ЭДО-дигидроакридина. [17]
При избытке фенола в присутствии кислых катализаторов ( соляная, щавелевая и др. кислоты) образуются диоксидифенилметаны, которые, соединяясь с фенолом и альдегидом, образуют твердую, хрупкую, прозрачную смолу - новолак. Они плавятся при температурах около 100 - 120 С, растворяются в спирте, ацетоне и других органических растворителях. Для получения технических продуктов новолак с помощью гексаметилентетрамина ( уротропина) в количестве 10 - 15 % переводят в резит. [18]
Веглер и Регель [68] показали, таким образом, на примере 2 4-диметилфенола и его метилольного производного, что образование метилольных соединений ( оксибензшювых спиртов, фенолоспиртов) является промежуточной стадией также и при образовании новолаков, а производные диоксидифенилметана образуются в результате последующей конденсации оксибен-зиловых спиртов с фенолами, протекающей с большой скоростью. [19]
Относительная скорость и энергия активации реакций образования диоксидифенилметанов в кислой среде. [20] |
В табл. 3 приведены относительная скорость и энергия активации этих реакций. Диоксидифенилметаны взаимодействуют с СН20 или фенолосттиртами. Дальнейший рост линейной цепи, в к-рой фспольные ядра связаны метилеиовымп мостиками, происходит в результате последовательного протекания присоединения и конденсации. [21]
Относительная скорость в анергия активации реакций образования диоксидифенидметанов в кислой среде. [22] |
В табл. 3 приведены относительная скорость и энергия активации этих реакций. Диоксидифенилметаны взаимодействуют с СН20 или фенолоспиртами. Даль-дейший рост линейной цепи, в к-рой фенольные ядра связаны мотиленовыми мостиками, происходит в результате последовательного протекания присоединения я конденсации. [23]
Зависимость констант скоростей от обратной абсолютной температуры для взаимодействия хлорангидрида терефталевой кислоты с бие - ( 4-ок-сифенил метаном. [24] |
Приведенные в табл. 56 константы скоростей реакции в основном подтверждают эту последовательность. Небольшие отклонения наблюдаются только у диоксидифенилметана и диоксидифенилфенилметана. [25]
Новолачные смолы получают конденсацией избытка фенола с формальдегидом в присутствии кислот в водной среде с последующим удалением воды из смолы нагреванием. В основе строения новолачных смол лежат производные диоксидифенилметана. [26]
Однако в новолачных смолах остаются свободные гидроксильные группы. Начальными продуктами конденсации, из которых образуются новолаки, считают диоксидифенилметаны. [27]
Пригодность ароматических оксисоединений в качестве пластификаторов триацетата целлюлозы была впервые установлена Битти 9Б в 1912 г. на примере диоксидифенилметана. Фирма Insulated Cables 96 установила, что из смеси 35 % диоксидифенилметана, 40 % бензилового спирта и триацетата целлюлозы при 190 С образуется однородная пластическая масса. Аналогичным образом ведет процесс фирма Farbwerke Hoechst 97, которая предлагает применять этилиденфенол. Ту же мысль высказывает Берингер 98, предлагающий в качестве пластификаторов монооксиди-фенилен и оксидифенилметан, а также гомологи этих соединений с большим числом ОИ-групп в бензольном ядре. [28]
Резольные смолы получают при взаимодействии фенола с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде. Образующиеся в начальной стадии поликонденсации фенолоспир-ты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана. [29]
Получают гидролизом 4 4 -дифеноксибензофенона в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов при 290 - 320 и давлении до 136 атм. Продукт требует многократной кристаллизации из растворителя для освобождения от исходного фенола. Окисление 4 4 / - диоксидифенилметана хромовым ангидридом [2] позволяет получать с достаточно высоким выходом ( до 80 %) 4 4 - ДОБФ, который однако содержит продукты неполного окисления. [30]