Cтраница 2
В качестве примера приведем формулу одного из наиболее распространенных цеолитов - кристаллического алюмосиликата натрия 12 ( Na / HSiO4) - 27H2O, который при нагревании до 350 С в вакууме превращается в безводную форму. В этом веществе тетраэдры А1О4 и SiO4, соединяясь между собой, образуют кольца, состоящие из 8 атомов. Образуемая сочленениями тетраэдров каждая большая полость имеет протяженность 1 14 нм и связана с шестью аналогичными ячейками и восемью ячейками, имеющими размеры 0 66 нм. Отверстия в больших полостях имеют размеры 0 42 нм, а в малых-0 20 нм. Кристаллогидратная вода располагается в этих полостях, после ее удаления остаются пустоты, которые могут служить для включения молекул других веществ. Данный цеолит избирательно адсорбирует молекулы углеводородов с неразветвленными цепями, очень слабо удерживает малые молекулы, но не в состоянии адсорбировать молекулы бензола. [16]
Показано, что синтез крезолов из фенола и толуола эффективно протекает на кристаллических алюмосиликатах, содержащих редкоземельные элементы. Установлено, что добавки водяного пара в зону реакции увеличивают выход крезолов. [17]
Алюминий в литиевоалюмосгошкатных и кордиеритовых составах стекол, так же как и в кристаллических алюмосиликатах, может находиться как в четверной, так и в шестерной координации. [18]
В качестве бифункциональных катализаторов изомеризации парафинов применяют платину и палладий на кислотном носителе - кристаллическом алюмосиликате ( типа Y) или промотированной галоидом окиси алюминия. Содержание платины или палладия в катализаторе составляет 0 2 - 1 %, более высокое содержание металла удорожает катализатор, не улучшая его свойств. [19]
![]() |
Изменение составов щелочных силикаалюмогелей при отмывке их от интермицеллярной жидкости. [20] |
Но эти обстоятельства указывают на то, что А1 в кремнеалюмокислородной сетке щелочных силикаалюмогелей, как и в кристаллических алюмосиликатах, находится в тетраэдрах, несущих избыточный отрицательный заряд, и щелочные катионы присутствуют в геле для его компенсации. Так как время до гелеобразования в смесях щелочных растворов силиката и алюмината в некоторых случаях очень мало и измеряется секундами и долями секунд, то тетраэдрические структурные элементы, из которых строится сетка гелей, должны существовать уже в исходных смешиваемых растворах. [21]
Катализаторы гидрокрекинга, как правило, состоят из следующих основных компонентов: 1) кислотного компонента ( аморфного или кристаллического алюмосиликата, обеспечивающего расщепляющую и изомеризующую функцию катализатора); 2) металла или сочетания металлов в восстановленной, оксидной либо сульфидной форме, обеспечивающих гидрирующую и оказывающих влияние на изомеризующую и расщепляющую функции; 3) связующего, обеспечивающего механическую прочность и оказывающего влияние на формирование пористой структуры катализатора. [22]
Приведенные в табл. 1 данные показывают, что глубина превращения этилового спирта как на аморфном, так и на кристаллическом алюмосиликате оказалась почти идентичной. [23]
Из изотерм адсорбции паров м-гексана и пропана на цеолитах NaA и CaNaA ( см. рис. 30, 31) следует, что кристаллический алюмосиликат NaA практически не поглощает н-гексан. Изотермы сорбции н-гексана и пропана на каль-цийзамещенной форме уже при низких относительных давлениях круто поднимаются вверх. [25]
Обращено внимание на изменение позиций обменных катионов в результате частичной или глубокой дегидратации [125, 294], что указывает на специфические особенности катионного обмена на кристаллических алюмосиликатах. Установлено, что полноте обмена благоприятствует нагрев. При температуре 100 С происходит уменьшение размера катиона за счет его дегидратации, благодаря чему он может проникать в кубооктаэдрические единицы и замещать ионы натрия в позициях S / структуры фожазита. [26]
При использовании всех возможностей конденсации и полимеризации в сетке геля окажутся заряженными лишь А1 - тетраэдры, заряд которых, как и в кристаллических алюмосиликатах, компенсируется щелочными катионами. Относительное содержание Si-тетраэдров в сетке гелей, как видно из данных табл. 1, растет с увеличением общего содержания Si02 в гелях, но оно зависит также от содержания избыточной ( по отношению к А1203) щелочи в геле. Чем больше содержание избыточной щелочи в геле, тем больше Si02 вместе с ней находится в интермицеллярной жидкости. Отношение Si: А1 в сетке гелей разных составов близко к пределам изменения этого отношения в кристаллах получающихся из них цеолитов. Таким образом, кремнеалюмокислородная сетка скелета силикаалюмогелей, так же как и каркас цеолитов, должна быть построена из чередующихся Si - и Al-тетраэдров, образующих в отличие от кристаллов пространственно неупорядоченную структуру. [27]
Оцениваемые по конверсии толуола и этилена каталитические активности Н - пентасила ( л: 44, где х - молярное отношение SiO2: А12О3 в кристаллическом алюмосиликате), синтезированного с применением тетрапропиламмониевого основания, и Н - ЦВМ ( л 45 5), полученного без применения органического реагента, близки, но на первом образуется больше / г-этилтолуо-ла и в меньшей степени протекает реакция диспропорциониро-вания толуола. [28]
С другой стороны, такие реакции, как крекинг, алкилирование, изомеризация углеводородов, дегидратация спиртов и др., катализируются обычно твердыми телами кислотно-основной природы, например аморфными и кристаллическими алюмосиликатами. [29]
![]() |
Схема синтеза изопропилбензола на фосфорнокислотном катализаторе. [30] |