Диоксикислота

Cтраница 3

Сульфобензойные кислоты и их производные. Хлор - З - еульфобензойная кислота [280] не переходит в соответствующую диоксикислоту, тогда как из 5-бром - З - сульфобензойной кислоты [281] таковая получается. Все алкилированные сульфобензойные кислоты [282] реагируют нормальным образом, за исключением 2 4-диметил - 5-сульфо - [ 283а ] и 3 5-диметил - 4-сульфокислот [2836], в которых сульфогруппа замещается на водород. [31]

Реакция затрагивает асимметрический центр, однако известно, что она идет с сохранением конфигурации. Стереохи-мический же результат оказывается следующим: из кислот ХХв и ХХг получается мезоформа диоксикислоты. [32]

Одностороннее присоединение по двойной связи этого типа диенофилов отмечено и во многих других реакциях. Например, окисление ангидрида ( XXIX) по Вагнеру происходит только сверху, давая соответствующую диоксикислоту [318]; каталитическое гидрирование ангидрида ( XXX) приводит к эндо-3 6-эндометиленгексагидрофталевой кислоте. [33]

ДФТ) и Mg2 являются необходимыми компонентами ферментативной реакции, ведущей к образованию а-ацето-а-оксибутирата путем конденсации сс-кетобути-рата и активированного ацетальдегида. Были получены экспериментальные доказательства присутствия в растениях редуктоизомеразы, зависящей от НАДФ Н2 и катализирующей образование диоксикислоты. [34]

Действие щелочей на сульфооксибензойные кислоты и на фенол - Сульфокислоты весьма сходно. Как 4-сульфо - 3-окси - [ 289а ], так и 3 - сульфо-4 - оксибензойные кислоты [2896] превращаются в соответствующие диоксикислоты, причем из первого соединения образуется, кроме того, еще другая кислота. [35]

Действие щелочей на сульфооксибензойные кислоты и на фенол-сульфокислоты весьма сходно. Как 4-сульфо - 3-окси - [ 289а ], так и 3 -: ульфо-4 - оксибензойные кислоты [2896] превращаются в соответствующие диоксикислоты, причем из первого соединения образуется, кроме того, еще другая кислота. [36]

Морис [67] исследовал разделение метиловых эфиров поли-оксикислот и показал, что пропитка слоев силикагеля реактивом, образующим комплексы с гликолем, улучшает разделение. Так, на слоях силикагеля, пропитанного борной кислотой, боратом или арсенитом натрия, можно дифференцировать трео - и эри-гро-изомеры диоксикислот, а на слоях силикагеля, пропитанного арсенитом натрия, удается разделить три - и тетраоксистеа-раты. [37]

Интересно отметить, что природный диол CCIX присутствует в культуральной жидкости гриба совместно с диоксикарбоновой кислотой CLV и некоторыми типами триацетиленовых производных со свободной этинильной группой. Если принять, что одной из биогенетических стадий в образовании полииновых соединений нечетного ряда является ферментативное декарбоксилирование кар-боновых кислот четного ряда, то становится достаточно очевидной и структурная связь тракс-диола CCIX с соответствующими оксикарбоновыми кислотами типа диоксикислоты CLV как с возможными предшественниками. [38]

Моррис [116] продемонстрировал эффективность адсорбционных слоев, пропитанных нитратом серебра, при разделении ненасыщенных метиловых эфиров методом ТСХ. Длинноцепо-чечные метиловые эфиры, так же как цис - и гранс-моноэтано-идные эфиры, легко разделяются на таких слоях по степени ненасыщенности. Эфиры диоксикислот анализируют также на слоях, пропитанных борной кислотой, с тем чтобы разделить трео - и эрыгро-изомеры; на необработанном силикагеле сделать это не удается. Моррис [117] распространил эту методику на эфиры жирных длинноцепочеч-ных ди -, три - и тетраоксикислот. [39]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись ( с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX ( цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту ст. пл. [40]

Окисление триолеинового монослоя на поверхности водного рас - ВрвМЯ мин твора перманганата. [41]

Константа скорости, как установлено, падает с увеличением поверхностного давления. Качественно этот эффект можно объяснить, рассчитав изменение вероятности нахождения двойной связи на поверхности ( метод описан в разд. Марсден и Ридил [ НО ] нашли, что при перманганатном окислении монослоев эруковой и брассидово й кислот ( цис - и транс-форма соответственно) образуется только диоксикислота, хотя в растворе эта реакция является более стереоспецифической. [42]

Глиоксилевая кислота, она же глиоксиловая СНО СООН, встречается в незрелых плодах. Представляет легко растворимые в воде кристаллы с одной молекулой кристаллизационной воды. От этой последней как она сама, так и ее соли не могут быть освобождены без разложения. Вследствие этого допускают в ней, как и в хлорале, химическую связь с водой и придают ей строение диоксиуксусной кислоты СН ( ОН) 2 СООН. Но, являясь как бы диоксикислотой, она в то же время обнаруживает свойства альдегидов. [43]

Страницы: 1 2 3