Соотношение - образующиеся изомер
Cтраница 2
Браун [28], изучая реакцию замещения в толуоле, ввел понятие о существовании различной активности у атакующих частиц, от которой завибит соотношение образующихся изомеров. Это соотношение часто идет в разрез с ориентацией, определяемой уже имеющимися заместителями. В зависимости от природы атакующего агента молекулы некоторых веществ могут проявлять или электронодонорные, или электроноакцепторные свойства. Обычно такое проявление взаимного влияния атомов, которое сказывается на способности к перераспределению электронной плотности, происходит в момент химической реакции и называется динамическим. [16]
Предполагая, что в исходной смеси находятся 8 - С - а - и 3-изо-меры витексина и сапонаретина, различающиеся скоростью изомеризации и соотношением образующихся изомеров, мы попытались их разделить ступенчатой изомеризацией. [17]
 |
Превращения 2 4-ди-вгор - бутилфенола. [18] |
В этом случае в основном идет не отщепление егор-бутильных групп, а передача этих групп фенолу с образованием о - и / г-вгор-бутилфенолов при соотношении образующихся изомеров в среднем 1 2: 1 соответственно. Скорость превращений фенолов небольшая: так, при 160 С за 60 мин образуется 0 7 вес. [19]
В дальнейшем гипотезы образования изомеров развивались параллельно гипотезам механизмов по следующим двум направлениям: а) механизм образования изомеров; б) механизм влияния параметров на соотношение образующихся изомеров. [20]
Из приведенных примеров видно, что не все заместители действуют строго избирательно, например группа CHClj влияет так, что образуется смесь, содержащая значительные количества всех трех изомеров. Соотношение образующихся изомеров может, также изменяться под влиянием природы реагента, его концентрации, типа растворителя, катализаторов, температуры. [21]
Из приведенных примеров видно, что не Все заместители действуют строго избирательно, например группа СНСЬ влияет так, что образуется смесь, содержащая значительные количества всех трех изомеров. Соотношение образующихся изомеров может также изменяться под влиянием природы реагента, его концентрации, типа растворителя, катализаторов, температуры. [22]
Из приведенных примеров видно, что не все заместители действуют строго избирательно, например группа СНС12 влияет так, что образуется смесь, содержащая значительные количества всех трех изомеров. Соотношение образующихся изомеров может также изменяться под влиянием природы реагента, его концентрации, типа растворителя, катализаторов, температуры. [23]
Низкие т-ры ( 25 - 60 С) способствуют образованию па - / из-ацилфенолов, более высокие - орто-производных ( напр. Выходы конечных продуктов и соотношение образующихся изомеров колеблются в очень широких пределах и зависят как от строения сложного эфира, так и условий проведения р-ции. [24]
При реакции жета-замещенных анилинов с щавелевоуксусным эфиром образуется, как этого и следовало ожидать, смесь 5 - и 7-замещенных хиноли-нов. Повидимому, пространственные факторы оказывают влияние на соотношение образующихся изомеров; так, например, известно, что процентное содержание 7-иодхинолинов, получающихся из ж-иоданилина, значительно больше, чем процентное содержание 7-хлорхинолинов, образующихся из ж-хлор-анилина. [25]
Очевидно, что когда R Н, в обоих случаях должно образоваться одно и то же соединение. Как правило, когда R ф Н, соотношение образующихся изомеров определяется особенностями строения р-галогенамина и нуклеофильного реагента. [26]
Природа атакующего электрофильного реагента также оказывает значительное влияние на соотношение образующихся изомеров, но этот эффект систематически не изучен. [27]
Было бы неправильно закончить обсуждение пространственных влияний при реакциях присоединения к кетонам, не упомянув о попытках предсказать диастереомер, образующийся при появлении нового асимметрического центра. Давно известно, что наличие асимметрического центра в соединении влияет на соотношение образующихся изомеров, если в результате реакции возникает новый асимметрический центр. Предложено правило [129], при помощи которого можно установить соотношение и предсказать результаты в тех случаях, когда кетонная группа, примыкающая к асимметрическому углероду, превращается во вторичный или третичный спирт некаталитической реакцией, включающей ( главным образом) металл-органические реагенты. [28]
В качестве конденсирующего агента для этой реакции была предложена также безводная фтористоводородная кислота. Выход в этом случае ниж; ( 49 %, считая на неочищенный продукт); соотношение образующихся изомеров приблизительно то же. [29]
Таким образом, нами была обнаружена новая, не совсем обычная для сульфониевых илидов реакция внутримолекулярной циклизации, открывающая перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Нитрогруппа в 4 положении фталимидного фрагмента 30k не оказывает существенного влияния на направление циклизации, и соотношение образующихся изомеров 48k и 49k примерно равно. [30]
Страницы: 1 2 3