Cтраница 2
Зависимости типа ( з) называются соотношениями взаимности Онзагера. [16]
Важное место в термодинамике необратимых процессов играют соотношения взаимности Онзагера. Исследуя феноменологические уравнения переноса, Онзагер [27] получил дополнительные условия, вытекающие из требования инвариантности относительно обращения времени уравнений движения отдельных частиц, из которых состоит система. [17]
Соотношения (9.83), (9.85), (9.86) называются соотношениями взаимности Онзагера. Они справедливы не только для механических, но и для термических возмущений. [18]
Отметим, что наличие линейных феноменологических законов и справедливость соотношений взаимности Онзагера накладывают гораздо более жесткие ограничения, чем условия применимости уравнения Гиббса. [19]
В неравновесной термодинамике [105] имеются две теоремы, позволяющие применять соотношения взаимности Онзагера также в том случае, когда между потоками или термодинамическими силами существуют линейные связи, как в рассматриваемом случае анодного растворения, состоящего из суммы [ прямой и обратной полуреакций. [20]
Необходимо установить характер взаимодействия потоков вдали от равновесного состояния и характер соотношений взаимности Онзагера в этом случае. [21]
В неравновесной термодинамике [ ИЗ ] имеются две теоремы, позволяющие применять соотношения взаимности Онзагера также в том случае, когда между потоками или термодинамическими силами существуют линейные связи, как в рассматриваемом случае анодного растворения, состоящего из суммы прямой и обратной полуреакций. [22]
Дальнейшее уменьшение числа независимых феноменологических коэффициентов, необходимых для количественного описания неравновесных систем, достигается применением соотношений взаимности Онзагера ( см. гл. [23]
Из теории необратимых процессов следует, что независимо от способа разбиения систем результаты, которые получают из соотношений взаимности Онзагера, оказываются одними и теми же. [24]
Кы - коэффициенты переноса при соответствующих потенциалах, Кы Ф Kik, между которыми уже не существует соотношений взаимности Онзагера; П /, / u / cftp0 - удельная мощность дополнительных источников. [25]
Данный критерий устойчивости стационарного состояния справедлив для открытых систем, где происходят любые термодинамические процессы, которые характеризуются связанными соотношением взаимности Онзагера потоками Jk и обобщенными термодинамическими силами Xk. [26]
Сопоставление выражений ( VII-46) и ( VII-51) показывает, что этот результат находится в полном согласии с соотношением взаимности Онзагера. [27]
Развитие термодинамики сильнонеравновесных систем, в которых связь между термодинамическими потоками и силами перестает быть линейной, а также не выполняется соотношение взаимности Онзагера, было начато в основном работами И. При наличии сильной нелинейности во взаимосвязи термодинамических параметров в таких системах в ряде случаев возможна, как будет показано, неравновесная самоорганизация сильнонеравновесных открытых систем за счет спонтанного возникновения упорядоченных структур. [28]
В заключение отметим, что уравнения (3.27.8) представляют собой линейные феноменологические законы для базисных реакций, а равенства (3.28.17) играют роль соотношений взаимности Онзагера для феноменологических коэффициентов, входящих в эти законы. Следовательно, упомянутые коэффициенты подчинены ограничениям типа (1.28.8) и (1.28.9), вытекающим из того, что диссипативная функция системы с химическим превращением должна быть положительной. [29]
В седьмой главе изложена теория флуктуации термодинамических величин в равновесных системах и рассмотрены ее приложения к обоснованию фундаментального положения неравновесной термодинамики - соотношений взаимности Онзагера. Представление о флуктуациях выходит за рамки классической равновесной термодинамики, и в учебных пособиях по термодинамике теория флуктуации обычно не излагается. Теория флуктуации использует как положения классической термодинамики, так и выводы статистической механики. В связи с этим изложены некоторые положения классической равновесной статистической механики Гиббса и на их основе дан вывод формулы Больцмана для расчета флуктуации термодинамических величин в изолированных системах и далее - в открытых системах, обменивающихся с окружающей средой энергией и веществом. Рассмотрены условия термодинамической устойчивости систем по отношению к непрерывным изменениям параметров состояния и их взаимосвязь с флук-туациями термодинамических переменных. Получены выражения для средних квадратов флуктуации основных термодинамических величин. [30]