Соотношение - гаммет
Cтраница 2
Из корреляционных соотношений вида (III.53) наиболее широко известно соотношение Гаммета. [17]
Этим самым были внесены существенные коррективы в метод применения соотношения Гаммета для определения кинетики реакций. [18]
Интересной особенностью этой серии соединений является то, что для нее соблюдается соотношение Гаммета, в котором фигурирует сумма величин а re - заместителей в обоих кольцах. Кроме того, вследствие стерических затруднений г мс-дибензоилэтилен реагирует в 45 раз медленнее, чем транс-изомер. Как электронный, так и пространственный факторы влияют также на реакционную способность донора. В качестве акцептора для самых разнообразных нуклеофилов ( например, ацетилацетона [81], этаноламина [81], диэтилового эфира малоновой кислоты [82], иона алкоксила [83] и различных карбанпонов [84]) наиболее часто применяется акрилонитрил. [19]
Интересной особенностью этой серии соединений является то, что для нее соблюдается соотношение Гаммета, в котором фигурирует сумма величин а га-заместителей в обоих кольцах. Кроме того, вследствие стерических затруднений uc - дибензоилэтилен реагирует в 45 раз медленнее, чем транс-изомер. Как электронный, так и пространственный факторы влияют также на реакционную способность донора. В качестве акцептора для самых разнообразных нуклеофилов ( например, ацетилацетона [81], этаноламина [81], диэтилового эфира малоновой кислоты [82], иона алкоксила [83] и различных карбанионов [84]) наиболее часто применяется акрилонитрил. [20]
 |
Для производных трифенилхлорметана при 0 а. [21] |
Мы уже упоминали о том, что значения / Ci лучше удовлетворяют соотношению Гаммета, чем значения Kz - Это может быть продемонстрировано следующим образом. [22]
ЕЧ как правило, менее 80 мВ), хотя характер влияния подчиняется соотношению Гаммета. [23]
Как указали некоторое время тому назад ван Беккум, Вер-каде и Уэпстер [29], соотношение Гаммета должно выполняться лишь при отсутствии взаимного сопряжения между заместителем и реакционным центром. Когда есть такое сопряжение, следует ожидать отклонений. [24]
При галогенировании производных толуола, замещенных в ядре, заместители проявляют довольно значительное влияние на скорость реакции, и соотношение Гаммета часто хорошо выполняется. [25]
Что касается влияния заместителей на свойства n - доноров, то представляется необходимым, прежде всего, рассмотреть вопрос о применимости соотношений Гаммета - Тафта к реакциям донорно-акцепторного типа. [26]
Замена одной группы - CONH2 на - CN облегчает, а на - СОО - затрудняет восстановление амидной группы, причем характер влияния подчиняется соотношению Гаммета. [27]
 |
Зависимость между химическими сдвигами 19F в ЯМР-спектрах л-нитро-фторбензола и акцепторными числами растворителей ( по данным работы. [28] |
Весьма поучительно рассмотреть последовательные и конкурирующие реакции, представленные нелинейными аррениусовскими графиками на рис. 5 - 2 и 5 - 3, с точки зрения соотношения Гаммета. [29]
Между строением и полярографическими характеристиками ( El /, анодных волн) аминов, полученными при, помощи вращающегося платинового электрода, имеется корреляция типа соотношения Гаммета, что позволило рекомендовать применение полярографии на дисковом платиновом микроаноде для оценки реакционной способности аминогруппы. [30]
Страницы: 1 2 3 4