Cтраница 3
Возвратившись в Казань, Бутлеров принялся за переоборудование химической лаборатории и продолжение исследования, начатого у Вюрца. Это исследование, посвященное реакции между этиловым спиртом и алко-голятом натрия и йодистым натрием, привело его к открытию весьма интересного соединения - йодистого метилена ClbJz. Исследуя свойства этого вещества, Бутлеров действием на него окиси серебра AgzO получил твердый полимер формальдегида ( параформальдегид), который был назван Бутлеровым диоксиметиленом. [31]
С другой стороны, встречается, может быть, исключение, когда дело идет о самом простом члене ряда. Между метаморфозами, к которым способен диоксиметилен под влиянием реактивов, есть такие, которые должны, кажется, принадлежать эфиру метилгликола и муравьиному альдегиду, с которыми диоксиметилен полимерен. [32]
Из прежних моих исследований известно, что сухой аммиак сильно действует на диоксиметилен. Теперь я исследовал продукт этой реакции и пришел к неожиданному результату: новое тело вовсе не представляет аналогии с кислородными основаниями, полученными недавно Вюрцем 2, а это должно бы быть, если бы диоксиметилен был метиленовым эфиром. Если на сухой порошок диоксиметилена осторожно пропускать сухой аммиак, то температура возвышается и отделяется вода в виде паров, которые сгущаются на стенках сосуда в капли. Если, при конце операции, вещество слегка нагреть, то диоксиметилен совершенно превращается в кристаллическую зернистую массу. При обработке полученного таким образом продукта кипящим алкоголем получается раствор, из которого, после фильтрования, новое основание выкристаллизовывается в чистом состоянии частью при охлаждении раствора, частью при испарении алкоголя. Оно имеет вид прозрачных и бесцветных, довольно тупых ромбоэдров и коротких призм с сильным блеском. При обыкновенной температуре оно не имеет запаха, но при нагревании дает особенный, весьма неприятный запах, напоминающий запах от мышей или от соленой рыбы. При 100 оно медленно возгоняется, и возгон состоит из мелких, весьма хорошо образованных кристаллов, имеющих почти алмазный блеск. Небольшие количества основания при сильном нагревании возгоняются; и возгон имеет кристаллический вид; но более значительные количества основания не возгоняются без разложения: оно буреет при этом и большею частью разлагается. В воде и в кипящем алкоголе оно легко растворяется, слабее растворяется в холодном алкоголе и почти вовсе не растворяется в эфире. Оно имеет резкие свойства основания и на реактивную бумагу дает явственную щелочную реакцию. Его соединение с хлористоводородною кислотою очень растворимо в воде, но слабо растворяется в алкоголе, и потому оно легко получается в виде белых длинных призматических иголок, если к раствору основания в алкоголе прибавить несколько капель водной хлористоводородной кислоты. Водный раствор соли изменяется при кипячении, и в то же время замечается сильный запах диоксиметилена; такое же отношение показывает водный раствор основания при кипячении с некоторыми другими кислотами. [33]
При быстром нагревании небольшого количества диоксиметилена он плавится и кипит почти одновременно. Диоксиметилен не растворяется быстро ни в воде, ни в алкоголе, ни в эфире, даже при температурах их кипения; но он совершенно растворяется, если его нагревать при 100 с водой в продолжение многих часов. При выпаривании полученного раствора в безвоздушном пространстве получается белый твердый остаток, состоящий, повидимому, главным образом из неизмененного вещества. Органическая группа, находящаяся в щавелевокислом серебре, не принимает, как видно, никакого участия в образовании диоксиметилена, кроме того, разве, что она уменьшает анергию реакции, разлагаясь на газообразные продукты. [34]
Диоксиметилен легко, особенно при нагревании, растворяется в разбавленных растворах едкого кали и едкого натра, в баритовой или известковой воде и быстро претерпевает полное превращение. Реакция диокси-метилена с известковой водой протекает особенно чисто; поэтому я изучил ее подробнее. Прилив избыток известковой или баритовой2 воды к ди-оксиметилену и нагрев раствор до кипения, в первые мгновения не наблюдают изменения в цвете. Однако скоро, даже при прекращении нагревания, жидкость принимает желтоватую окраску, которая быстро переходит в довольно интенсивную желто-коричневую. В то же самое время характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жженого сахара. Газ во время реакции не выделяется. Если прибавлять понемногу известковую воду, поддерживая смесь при температуре, близкой к температуре кипения, и прекратить прили-вание в момент появления окраски, то можно получить нейтральную жидкость, из которой ток углекислоты не выделяет осадка. [35]
Из прежних моих исследований известно, что сухой аммиак сильно действует на диоксиметилен. Теперь я исследовал продукт этой реакции и пришел к неожиданному результату: новое тело вовсе не представляет аналогии с кислородными основаниями, полученными недавно Вюрцем 2, а это должно бы быть, если бы диоксиметилен был метиленовым эфиром. Если на сухой порошок диоксиметилена осторожно пропускать сухой аммиак, то температура возвышается и отделяется вода в виде паров, которые сгущаются на стенках сосуда в капли. Если, при конце операции, вещество слегка нагреть, то диоксиметилен совершенно превращается в кристаллическую зернистую массу. При обработке полученного таким образом продукта кипящим алкоголем получается раствор, из которого, после фильтрования, новое основание выкристаллизовывается в чистом состоянии частью при охлаждении раствора, частью при испарении алкоголя. Оно имеет вид прозрачных и бесцветных, довольно тупых ромбоэдров и коротких призм с сильным блеском. При обыкновенной температуре оно не имеет запаха, но при нагревании дает особенный, весьма неприятный запах, напоминающий запах от мышей или от соленой рыбы. При 100 оно медленно возгоняется, и возгон состоит из мелких, весьма хорошо образованных кристаллов, имеющих почти алмазный блеск. Небольшие количества основания при сильном нагревании возгоняются; и возгон имеет кристаллический вид; но более значительные количества основания не возгоняются без разложения: оно буреет при этом и большею частью разлагается. В воде и в кипящем алкоголе оно легко растворяется, слабее растворяется в холодном алкоголе и почти вовсе не растворяется в эфире. Оно имеет резкие свойства основания и на реактивную бумагу дает явственную щелочную реакцию. Его соединение с хлористоводородною кислотою очень растворимо в воде, но слабо растворяется в алкоголе, и потому оно легко получается в виде белых длинных призматических иголок, если к раствору основания в алкоголе прибавить несколько капель водной хлористоводородной кислоты. Водный раствор соли изменяется при кипячении, и в то же время замечается сильный запах диоксиметилена; такое же отношение показывает водный раствор основания при кипячении с некоторыми другими кислотами. [36]