Сополимер - полиэфир
Cтраница 3
Зависимость теплостойкости сополимеров фумаратов от природы модифицирующего реагента проявляется значительно меньше, чем для малеинатов. Найдено [31], что сополимеры полиэфиров на основе диэтиленгликоля, малеинового и хлорэндикового ангидридов превосходят по теплостойкости отвержден-ные продукты на основе полиэтилен-гликольмалеинатфталатов, причем с уменьшением степени ненасыщенности различия в теплостойкости увеличиваются. Таким образом, и в данном случае введение реагента, значительно повышающего жесткость цепи полиэфиров, увеличивает теплостойкость отвержденных продуктов. [31]
В ряде случаев применение при синтезе полиэфиров модифицирующих кислот и диолов, обеспечивающих снижение концентрации полярных групп, позволяет получать сополимеры с очень хорошими электроизоляционными свойствами. Так, показано [94, 116, 117], что сополимеры полиэфиров, модифицированных антраценом или циклопентадиеном, имеют улучшенные электроизоляционные свойства по сравнению с сополимерами малеинатфталатов. Их преимущества особенно заметны при повышенных температурах. [32]
Повышенная химическая стойкость этих сополимеров объясняется авторами экранирующим действием громоздких заместителей, расположенных в непосредственной близости от сложноэфирной группы. В работах [20, 158] отмечена высокая водостойкость сополимеров полиэфиров, модифицированных димеризованными кислотами льняного и тунгового масел. Таким образом, отвержденные полиэфиры на основе ряда кислот циклического строения характеризуются при комнатных и умеренно повышенных температурах высокой водостойкостью и стойкостью к действию многих кислот, влажного хлоргаза, а также органических растворителей, нефтепродуктов, масел и других веществ. В то же время, как правило, они недостаточно стойки к действию горячих щелочей. [33]
Оптимальное содержание мономера в полиэфирной смоле зависит от степени ненасыщенности и состава ПМ и ПФ. Как правило, максимум твердости и прочности сополимеров полиэфиров со стиролом соответствует 30 - 40 % - ной концентрации мономера в исходных растворах. Если степень ненасыщонности полиэфиров мала [ молярная концентрация ненасыщенной кислоты ( или ангидрида) менее 50 % от суммы кислотных реагентов ], прочность отверждениых продуктов монотонно возрастает с увеличением содержания стирола. [35]
Оптимальное содержание мономера в полиэфирной смоле зависит от степени ненасыщенности и состава ПМ и ПФ. Как правило, максимум твердости и прочности сополимеров полиэфиров со стиролом соответствует 30 - 40 % - ной концентрации мономера в исходных растворах. Если степень ненасыщенности полиэфиров мала [ молярная концентрация ненасыщенной кислоты ( или ангидрида) менее 50 % от суммы кислотных реагентов ], прочность отвержденных продуктов монотонно возрастает с увеличением содержания стирола. [37]
Исследование отвержденных огнестойких полиэфиров, сшитых различным количеством стирола и р р - хлорэтилового эфира ви-нилфосфоновой кислоты, показало, что скорость деструкции и потери массы повышаются с увеличением количества фосфорсодержащего мономера в исходном растворе, так как при этом глубина сополимеризации уменьшается. Аналогичный характер зависимости термостабильности от содержания фосфорорганического мономера наблюдается и для сополимеров полиэфиров со стиролом и ДММФ. Данные, полученные термогравиметрическим методом, согласуются с результатами анализа газовыделения при термоокислительной деструкции на статической установке. [38]
Автором были показаны пиролиз - хроматограммы эмульсии лака, угля, стеклообразного сополимера полиэфира со стиролом и силиконового каучука. [39]
Данные, полученные методом ИК-спектроекопии, подтверждаются результатами потерь в весе, изменениями количества экстрагируемых и хлора в процессе их выдержки в среде влажного хлора. Это позволяет сделать предположение о том, что хлорированию в первую очередь подвергаются продукты деструкции сополимеров полиэфиров со стиролом. Установлено, что хлорирование отвержденных смол протекает, главным образом, по ароматическим кольцам как полистирольных звеньев, так и дифенилолпро-пана. [40]
 |
Влияние строения спиртовых реагентов на механические свойства отвержденных продуктов. [41] |
Наиболее часто при промышленном производстве полиэфиров применяют 1 2-пропилен-гликоль. Сополимеры полиэфиров на основе 1 2-пропиленгликоля характеризуются хорошими прочностными свойствами и превосходят по этим показателям ( Н, Е, аи и асж) сополимеры полиэфиров диэтиленгликоля [31, 34, 47, 51]; последние обычно имеют большие а и стр. [42]
Стирол является мономером, наиболее широко используемым для сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами. Он доступен и дешев, более склонен к реакции сополимеризации с полиэфирами, чем к гомополимеризации. Сополимеры полиэфиров со стиролом отличаются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами, удовлетворительной водостойкостью и теплостойкостью. [43]
Сополимеры, содержащие гидрофильные и гидрофобные группы, характеризуется хорошим, но достаточно ограниченным набуханием, что, с одной стороны, увеличивает проницаемость, а с другой, предотвращает полное растворение полимерной мембраны в растворителе. В таких сополимерах гидрофобные группы являются как бы сшивающими мостиками между соседними звеньями. В сополимерах полиэфиров оксидов полиэтилена эти мостики могут иметь форму гидрофобных кристаллитов в аморфной массе гидрофильного вещества, а в сополимерах диацетата целлюлозы вызывать возникновение межмолекулярных сил типа диполь - диполь. [44]
Отвержденные полиэфиры имеют хорошие электроизоляционные свойства. В связи с тем, что электрические свойства в значительной степени определяются содержанием полярных групп в полимерах, а также возможностью их ориентации в электрическом поле, состав и строение ненасыщенных полиэфиров и сшивающих мономеров оказывают заметное влияние на электрические свойства сополимеров на их основе. Так, отмечено [113], что сополимеры полиэфиров фумаррвой кислоты отличаются несколько более высокими показателями электроизоляционных свойств, чем сополимеры полималеинатов. [45]
Страницы: 1 2 3 4