Cтраница 4
Сополимеры разных полиэфиров заметно отличаются между собой показателями теплостойкости по Вика. Радиационно отвержденные образцы во всех случаях отличаются более высокой теплостойкостью по Вика, чем аналогичные им по составу образцы, отвержденные термохимическим методом. Эта особенность позволяет предположить, что несмотря на близкие значения температур разложения сополимеры разных полиэфиров могут заметно отличаться эксплуатационными характеристиками в условиях повышенных температур. В этом случае радиационные сополимеры, очевидно, будут иметь преимущество. [46]
В общем случае алифатические спиртовые реагенты придают гибкость отвержденным продуктам и повышают их водопоглощение [ 34, с. Введение простых эфирных групп в цепь гликолей или повышение ее длины способствует увеличению водо-поглощения сополимеров полиэфиров. Замена простой эфирной группы в диэтиленгликоле азотсодержащим фенильным радикалом приводит к резкому снижению водопоглощения. При этом кинетика процесса водопоглощения существенно изменяется: для сополимеров полиэфиров на основе диэтиленгликоля характерно интенсивное водопоглощение в течение длительного времени, в то время как для сополимеров полиэфиров диэтаноланилина сравнительно быстро достигается состояние, близкое к равновесному. [47]
Наиболее часто при промышленном производстве полиэфиров применяют 1 2-пропилен-гликоль. Сополимеры полиэфиров на основе 1 2-пропиленгликоля характеризуются хорошими прочностными свойствами и превосходят по этим показателям ( Н, Е, аи и асж) сополимеры полиэфиров диэтиленгликоля [31, 34, 47, 51]; последние обычно имеют большие а и стр. [48]
Обычно для получения жестких сополимеров применяют дикарбоновые кислоты циклического строения, для эластичных - алифатические. Установлено, что различия в показателях ар, аи и Еи весьма невелики, однако во всех случаях прочность изофталатов выше, чем прочность сополимеров других полиэфиров. [49]
Сшитые структуры могут также образоваться вследствие того, что обрыв цепи при полимеризации стирола происходит в результате рекомбинации. Следовательно, две макромолекулы полиэфира, содержащие растущие полистирольные боковые цепи, могут взаимодействовать с взаимным обрывом растущих цепей. В тех случаях, когда для получения привитых сополимеров указанного состава в качестве винилового мономера используют метилметакрилат, сшивание происходит в результате сополимеризации метакрилата с малеатными группами полиэфира. Так как при полимеризации метилметакрилат а обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, сополимер полиэфира с метилмета-крилатом, по-видимому, содержит много полиметилметакрилатных боковых цепей и представляет собой привитой сополимер. [50]
При этом отвержденные хлорфосфорсо-держащие продукты имеют хорошую теплостойкость, а стеклопластики на их основе - высокую прочность. Была исследована [142] степень горючести продуктов сополимеризации ряда диметакрил-оксиэтиловых эфиров алкил - и арилфосфоновых и замещенных фосфорных кислот со стиролом и полиэтиленгликольмалеинаттетра-хлорфталатом. Как следует из данных, приведенных в табл. 30, не обнаружено влияния строения фосфорорганических мономеров на огнестойкость сополимеров, тогда как даже небольшое изменение содержания фосфора заметно влияет на их горючесть. Результаты исследований огнестойкости показали также [141, 142], что при горении хлорфосфорсодержащих сополимеров проявляется синер-гический эффект. Так, сополимеры полиэфиров, содержащие раздельно около 14 % хлора или 0 7 - 0 9 % фосфора, являются горючими продуктами; при совместном введении их в композицию достигается высокая огнестойкость сополимеров. [51]
В общем случае алифатические спиртовые реагенты придают гибкость отвержденным продуктам и повышают их водопоглощение [ 34, с. Введение простых эфирных групп в цепь гликолей или повышение ее длины способствует увеличению водо-поглощения сополимеров полиэфиров. Замена простой эфирной группы в диэтиленгликоле азотсодержащим фенильным радикалом приводит к резкому снижению водопоглощения. При этом кинетика процесса водопоглощения существенно изменяется: для сополимеров полиэфиров на основе диэтиленгликоля характерно интенсивное водопоглощение в течение длительного времени, в то время как для сополимеров полиэфиров диэтаноланилина сравнительно быстро достигается состояние, близкое к равновесному. [52]
В общем случае алифатические спиртовые реагенты придают гибкость отвержденным продуктам и повышают их водопоглощение [ 34, с. Введение простых эфирных групп в цепь гликолей или повышение ее длины способствует увеличению водо-поглощения сополимеров полиэфиров. Замена простой эфирной группы в диэтиленгликоле азотсодержащим фенильным радикалом приводит к резкому снижению водопоглощения. При этом кинетика процесса водопоглощения существенно изменяется: для сополимеров полиэфиров на основе диэтиленгликоля характерно интенсивное водопоглощение в течение длительного времени, в то время как для сополимеров полиэфиров диэтаноланилина сравнительно быстро достигается состояние, близкое к равновесному. [53]