Диоксинафталин
Cтраница 2
Диоксинафталин трудно растворим в горячей воде, легко растворяется в эфире и бензоле, может быть очищен перекристаллизацией из уксусной кислоты. Он сочетается с одним молем диазотированных анилина или сульфаниловой кислоты в слабокислой среде в положение 4; с двумя молями диазотиро-ванного анилина в уксуснокислой среде в присутствии ацетата образуется 4 5-дисазосоединение. При действии HN02 образует 2-нитрозопроизводное, при нагревании с раствором аммиака под давлением при 150 - 180 С превращается в 1 8-диамино-нафталин. [16]
Диоксинафталин почти не растворим в холодной воде, но легко растворяется в этиловом спирте, эфире и уксусной к: слоте. Осторожным хлорированием или бромировапием ( в уксусной кислоте) он может быть превращен в 1 4-дигалоид-производное. С раствором аммиака при 140 С он образует З - амнно-2 - нафтол, при 240 С - 2.3 - диаминонафталин, с анилином в присутствии иода при 200 С - М М - дифенил-2 3-диами-нонафталпн. [17]
Диоксинафталин легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте; трудно растворим ( 1 08 г / л) в воде при 14 С. Окисляется в 2 6 - ( амфи) - нафтохинон двуокисью свинца в кипящем бензоле и окисью серебра в эфире; при окислении РеС13 получается тетраоксидинафтил. [18]
Диоксинафталин легко растворим в кипящей воде, этиловом спирте и эфире, хорошо растворяется в бензоле, почти нерастворим в сероуглероде и петролейном эфире. Он сочетается с одним молем диазотированного анилина и других ариламинов с образованием 1-арилазопроизводных, а с двумя молями диазо-тироваиного n - нитроанилина или сульфаниловой кислоты в присутствии едкой щелочи образует 1 8-дисазосоединение. При бромировании в уксусной кислоте образуются по мере увеличения количества брома 3 -, 3 6 - и 1 3 6-бромпро-изводные. Действием H2S04 при 100 С 2 7-диоксинафталин превращается в дисульфокислоту, по-видимому, 3 6-изомер. При нитрозировании получается 1-нитрозопроизводное, при нитровании на холоду в смеси СН3СООН и H2SO4 - 1 8-динитропро-изводное. Реакция Бухерера приводит к образованию 7-амино - 2-нафтола и 2 7-диаминонафталина. [19]
 |
Методы получения диоксинафталинмоносульфокислот. [20] |
Диоксинафталин с концентрированной H2SO4 при 50 - 60 С образует смесь 2 - и 4-сульфокислот. [21]
Диоксинафталин ( нафторезорцин) - трихлоруксусная кислота для кетоз и уро-новых кислот. [22]
Диоксинафталины при взаимодействии с I образуют ряд ди-бразанхинонов, содержащих два нафтохиноновых остатка [21] и дающих по хлопку красивые и прочные коричневые выкраски. [23]
Диоксинафталин может быть получен различными методами, например нагреванием 3-амино - 1-нафтол - 5-сульфокислоты с разбавленной серной кислотой при 120 или циклизацией и декарбокси-лированием продукта конденсации фенилацетилхлорида с натрий-малоновым эфиром. Он применяется для получения азо - и нитрозокрасителей. [24]
Диоксинафталин - З - сульфокислота ( диоксид-кислота) и 1 7-ди-оксинафталин - 3-сульфокислота ( диокеи - О-кислота) получаются при щелочном плавлении 2-нафтол - 5 7-дисульфокислоты при 175 и G-кислоты при 230 - 240, соответственно. Диоксинафталин-4 - сульфокислота ( диокси-5 - кислота) может быть получена одним из указанных в схеме способов. В качестве промежуточного продукта особого внимания заслуживает хромотроповая кислота. [25]
Диоксинафталин ( VIII) сочетается в положения 1 и 8; если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные тауто-мерные системы ( IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа - СНОН-СН2 - не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание - нафтола в положение 1 и 2 7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. [26]
Диоксинафталин может быть получен различными методами, например нагреванием 3-амино - 1-нафтол - 5-сульфокислоты с разбавленной серной кислотой при 120 или циклизацией и декарбокси-лированием продукта конденсации фенилацетилхлорида с натрий-малоновым эфиром. Он применяется для получения азо - и нитрозокрасителей. [27]
Диоксинафталин - З - сульфокислота ( диоксид-кислота) и 1 7-ди-оксинафталин - 3-сульфокислота ( диокеи - О-кислота) получаются при щелочном плавлении 2-нафтол - 5 7-дисульфокислоты при 175 и G-кислоты при 230 - 240, соответственно. Диоксинафталин-4 - сульфокислота ( диокси-5 - кислота) может быть получена одним из указанных в схеме способов. В качестве промежуточного продукта особого внимания заслуживает хромотроповая кислота. [28]
Диоксинафталин ( VIII) сочетается в положения 1 и 8; если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные тауто-мерные системы ( IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа - СНОН-СН2 - не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание - нафтола в положение 1 и 2 7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. [29]
Диоксинафталины применяются при производстве красителей. [30]
Страницы: 1 2 3 4