Cтраница 1
![]() |
Состав катализатора и структура полибутадиена. [1] |
Чередующиеся сополимеры представляют большой интерес как перспективные материалы для технического использования. Таким сополимером является эквибинарный полибутадиен, состоящий из чередующихся с-гра с-звеньев. Было установлено [60], что при взаимодействии нульвалентного никеля с трифторуксусной кислотой образуется катализатор, вызывающий ис-полимеризацию бутадиена, а при 2 - 50-кратном избытке трифторуксусной кислоты катализатор приводит к чередующемуся сополимеру, содержащему равные количества с-гра с-звеньев. Аналогичные результаты были получены [17, 18] на примере я-аллил-никель-трифторацетата и его комплексов с трифторуксусной кислотой. [2]
Чередующиеся сополимеры были получены при давлениях до 2000 ат в ацетоне, тетрагидрофуране, диоксане и диметил-формамиде. С целью изучения реакционной способности комплекса с переносом заряда между этиленом и малеиновым ангидридом исследована тройная сополимеризация этилена с малеиновым ангидридом и акрилонитрилом. Получены чередующиеся сополимеры, содержащие эквимолярные количества этилена и малеинового ангидрида при любых составах исходной мономерной смеси. [3]
![]() |
Природа мономеров, образующих чередующиеся сополимеры. [4] |
Чередующиеся сополимеры пропилена и изобутилена с метилвинилкетоном получены при полимеризации при - 78 в присутствии АЦСаг СЬ. [5]
Чередующиеся сополимеры ВХ с метилметакрилатом образуются с этил ал юминийхлор идами в растворе толуола при О-25 [336] при большом избытке ВХ в исходной смеси. [6]
![]() |
Схематическое изображение сополимеров различных типов. [7] |
Регулярно чередующиеся сополимеры образуются в ходе специально разработанных методов сополимеризации. [8]
Строение чередующихся сополимеров диенов и олефинов. [9]
Механизм образования чередующихся сополимеров при сополимеризации олефинов с диенами практически неизвестен. Считается, что чередующееся присоединение происходит путем двухцентровой и одноцентровой чередующейся координации бутадиенового rt - аллильного полимерного конца и пропиленового сг-алкильного конца. [10]
Для изучения структуры чередующихся сополимеров ВЦГ и а - МВЦГ с АН проведены анализ и сопоставление ИК-спектров этих сополимеров со спектрами полиакрилонитрила ( ПАН) и изотактического и атактическо-го ПВЦГ. Следует отметить, что положение и интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах исследуемых сополимеров так же, как и состав сополимеров, не зависят от состава исходной мономерной смеси. [11]
Первым путем получают регулярно чередующиеся сополимеры ( рис. 10.1, кривая 1), Для получения эолее сложных регулярных сополимеров двумя возможными реакциями 1вляются матричные реакции, описываемые уравнением ( 6) гл. Полимеризация мономеров, содержащих регу - 1ярные последовательности, осуществляется легче, и многие гомо-юлимеры являются в прямом смысле этого слова сополимерами различных атомов цепи, повторяющихся в регулярной последовательности. Ниже сначала обсуждаются экспериментальные результаты, носящиеся к плавлению регулярных сополимеров, полученных юследовательной сополимеризацией ( разд. [12]
Так, например, чередующиеся сополимеры диоле-финов с акриловыми или олефиновыми мономерами представляют собой синтетические каучуки с очень высокими физико-механическими показателями на уровне натурального каучука. Синтетические каучуки на основе чередующихся сополимеров акри-лонитрила с дивинилом обладают прекрасными деформационно-прочностными свойствами, сохраняющимися даже в масле. Чередующиеся сополимеры стирола с ( мет) акрилатами обладают существенно более высокой теплостойкостью по сравнению со статистическими сополимерами аналогичного состава. [13]
Помимо статистических сополимеров получают чередующиеся сополимеры типа АВАВАВАВАВАВ, свойства которых иногда заметно отличаются от свойств статистических. [14]
Известен ряд случаев образования чередующихся сополимеров при радикальной и анионной полимеризации, которые находят удовлетворительное объяснение с позиций классических представлений о механизме этих реакций. [15]