Чередующиеся сополимер

Cтраница 3

Позднее возникла другая гипотеза [45]: сополимеризация с образованием чередующихся сополимеров происходит скорее в результате гомополимеризации эквимолярного комплекса ( 1: 1) электронодонорного и электроноакцепторного мономеров, чем путем присоединения донорного и акцепторного мономеров к растущей цепи. Если это так, то можно ожидать, что образование таких комплексов удается катализировать увеличением электро-ноакцепторной способности мономера-акцептора путем комплексо-образования со специально добавленным подходящим соединением. Это было подтверждено на самом деле на примере сополимериза-ции стирола с метилметакрилатом, когда в результате добавления сесквихлорида этилалюминия получен сополимер со значительно более высокой степенью чередования звеньев. Кроме того, такие добавки увеличивают и скорость сополимеризации. [31]

С другой стороны, высказывались предположения, что образование чередующихся сополимеров обусловлено гомополимеризацией промежуточного комплекса с переносом заряда, образующегося между сомономерами. [32]

Олива [45], применяя металлоценовые катализаторы, предполагал возможность синтезировать чередующиеся сополимеры. [33]

Практический интерес представляют статистические и блок-сополимеры, так как регулярно чередующиеся сополимеры малодоступны вследствие трудности их получения. Кроме того, регулярно чередующиеся сополимеры, по-видимому, не обладают какими-либо новыми свойствами по сравнению со статистическими и блок-сополимерами. В ряде работ [65, 70] показано, что статистические и блок-сополимеры отличаются по свойствам как друг от друга, так и от соответствующих гомополимеров. По свойствам блок-сополимер занимает промежуточное положение между обоими гомополимерами, или, точнее, свойства его находятся в прямой зависимости от весовой доли различных повторяющихся звеньев в сополимере. Однако свойства статистического сополимера не находятся в прямой зависимости от весовой доли каждого сополимера. [34]

Олива [45], применяя металле ценовые катализаторы, предполагал возможность синтезировать чередующиеся сополимеры. [35]

При содержании в полимеризуемой среде 80 - 100 % воды, получаются чередующиеся сополимеры. [36]

Рассмотренные примеры показывают, что механизм последовательного присоединения отдельных мономерных молекул при образовании чередующихся сополимеров, по-видимому, преобладает для довольно широкого круга систем. [37]

Одним из наиболее перспективных направлений в полимеризации непредельных углеводородов является в настоящее время синтез чередующихся сополимеров, в которых реализуется строгое чередование звеньев сополимеризующихся мономеров. Помимо теоретического интереса, чередующаяся сополимеризация в некоторых случаях, например сополимеризация пропилена с бутадиеном, открывает принципиально новые пути получения эластомеров, не уступающих по важнейшим показателям стереорегулярным каучукам на основе изопрена. [38]

Однако из данных табл. 6.6 можно видеть, что величину тенденции мономера к образованию регулярно чередующихся сополимеров нельзя объяснить только влиянием полярности Например, винилацетат менее чем стирол склонен к чередованию-с акрилонитрилом, но к чередованию с диэтилфумаратом - более чем стирол. Причиной таких отклонений от прямой корреляции тенденции к чередованию и полярности мономера являются, вероятно, стерические эффекты. [39]

В серии обстоятельных исследований, главным образом японских авторов, были рассмотрены различные стороны образования чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном с помощью комплексных металлорганических систем. Эти работы интересны как с точки зрения дальнейших возможностей расширения областей применения металлорганиче-ского катализа в макромолекулярной химии, так и в связи с неожиданным комплексом свойств, которым, как оказалось, обладают эти сополимеры. [40]

Кривые, представленные на рис. 6.3, иллюстрируют интересную особенность реакций сополимеризации, имеющих тенденцию к образованию чередующихся сополимеров. [41]

В настоящей главе рассмотрена главным образом сополимери-зация двух мономеров, протекающая одновременно и сопровождающаяся образованием статистических и регулярно чередующихся сополимеров. Привитые сополимеры, а также большей частью и блок-сополимеры при этом не образуются. Для получения их используются обычно другие методы. Блок-сополимеры частично затрагиваются в этой главе, но более полно будут рассмотрены в гл. [42]

Диаграмма состава тройных сополимеров на основе малеи-нового ангидрида ( МА, анетола ( АН и метакрилонитрила ( МАН. [43]

Ситуация, однако, не является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в трехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий - нерегулярно. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1: 1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует. [44]

Установлено, что сополимеризация пиперилена ( как цис -, так и трансформы) протекает в 1 4-положе-ние, в результате образуются чередующиеся сополимеры, состоящие на 90 % из транс-конфигурации. [45]

Страницы: 1 2 3 4