Cтраница 2
Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных по свойствам этилен-пропиленовым; однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих рсакциопноспособные группы. При отверждении ( вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен; к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке высших полиолефинов. [16]
Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных по свойствам этилен-пропиленовым; однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакционноспособные группы. При отверждении ( вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен; к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке высших полиолефинов. [17]
Мы подробно остановились на вопросах образования чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном в связи с особым интересом, проявляемым к сополимерам такого типа, представляющим собой углеводородные эластомеры, способные, очевидно, вулканизоваться аналогично полибутадиену или полиизопрену. Это направление дает новые возможности для создания с помощью чередующейся сополимеризации различных типов полимеров ( в частности, и на основе олефинов), содержащих в макромолекуле полярные труппы, сообщающие этим сополимерам ценные свойства. К ним относятся сополимеры олефинов с акрилонитрилом, акрилатами и другими мономерами. [18]
Методом ЯМР 13С проведено [1777] исследование чередующихся сополимеров метилметакрилата со стиролом. [19]
В литературе практически отсутствуют сведения о свойствах чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном. [20]
Миллер и сотрудники [34] сообщают о синтезе чередующихся сополимеров диметилкетена и альдегида ( 1: 1) в присутствии диэтилцинка. Найдено, что с диметилкетеном сополимеризуются различные ачьдегиды, включая алифатические, а также сложные эфиры муравьиной кислоты. Таким путем получены кристаллические полиэфиры. [21]
Было показано [1781], что спектры ЯМР чередующихся сополимеров метилметакрилата с бутадиеном и изопреном свидетельствуют об изотактической конфигурации и наличии боковых единиц бутадиена. [22]
Существенная роль сомономерных КПЗ в механизме образования чередующихся сополимеров винилциклических мономеров с АН подтверждается влиянием значений соотношения полярный мономер / комплексообразо-ватель на структуру образующегося сополимера. Строго чередующийся сополимер ВЦГ, являющегося слабым донором, с АН образуется только при использовании эквимольного по отношению к АН количества комп-лексообразователя. [24]
Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. Он пришел к выводу, что конфигурация винилового полимера определяется тремя факторами: а) типом присоединения - предполагается, что любая индивидуальная реакция полимеризации протекает таким образом, что на каждом этапе осуществляется либо только транс -, либо только ifuc - присоединение; б) характером подхода мономера к растущему концу цепи; для реакции второй молекулы мономера с концом цепи возможны два альтернативных стерических подхода по отношению к концу цепи, образованному из предыдущей мономерной молекулы; в) стерической конфигурацией инициирующего воздействия, когда мономерная молекула может быть атакована радикалом или ионом, инициирующим реакцию, с разных сторон. [25]
Блочные и привитые сополимеры отличаются от статистических и чередующихся сополимеров тем, что цепи их образованы длинными последовательностями звеньев каждого мономера. [26]
Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. [27]
Такая работа представляет интерес для расширения возможностей синтеза чередующихся сополимеров АН с различными олефинами для получения новых каучуков и термопластов. Сополймеризацию, как обычно в аналогичных случаях, проводили в присутствии А1С2Н5С12, характеризующегося тем, что прочность связи А1 - С в нем ослаблена за счет комплексообразования с полярным мономером. С помощью ПМР-спектроскопии установлено образование тройного молекулярного комплекса. [28]
![]() |
Термограммы сополимеров винилцикло-гексана со стиролом и гомополимеров. [29] |
В ИК-спектре этилциклогексана, а также в спектрах чередующихся сополимеров ВЦГ в этой области присутствует одиночная полоса. Эти данные дают основание полагать, что дублет в области 880 - 890 см 1 характеризует колебания последовательностей ВЦГ, а изолированным звеньям ВЦГ соответствует одиночная полоса. [30]