Чередующаяся сополимеризация
Cтраница 3
 |
Зависимость состава сополимера 2 - М-5-ВП ( М с 1 2 - ДМ-5-ВПМС от состава мономерной смеси в метаноле ( 1, смеси метанол-вода ( 2 и смеси метанол-вода ( J. [31] |
Эффект изменения состава сополимера при изменении констант со-толимеризации в зависимости от состава растворителя можно наглядно тредставить на кривых состава, представленных на рис. 9.1. Так, в мета-юле во всем диапазоне составов мономерной смеси сополимер несколько обогащен звеньями мономера-электролита. При переходе к смеси метанол-вода кривая состава резко изменяется. При малом содержании 2 - М-5-ВП сополимер обогащается звеньями последнего, а на зависимо -: ти появляется точка азеотропного состава. Причем в случае смеси с равным содержанием метанола и воды фактически наблюдается чередующаяся сополимеризация. [32]
Механизм чередующейся сополимеризации сложен и не ограничивается лишь классическими представлениями о радикальных реакциях. Безусловно, что на механизм этого процесса оказывает влияние комплексообразование между мономерами или радикалами. Существуют две точки зрения на механизм роста цепи. Одна из них связана с последовательным присоединением к растущей цепи свободных мономеров, при этом комплексообразование лишь изменяет характер переходного состояния. Следует полагать, что наряду с этими крайними случаями может осуществляться процесс, в котором мономеры с определенной вероятностью могут присоединяться к растущим радикалам как в свободном состоянии, так и в виде комплексов, причем вклад свободномономерного и комплексного механизмов даже для одной и той же мономерной системы может зависеть от состава мономерной смеси, растворителя, концентрации температуры. Это подтверждается многочисленными экспериментальными данными по чередующейся сополимеризации. Однако независимо от механизма образования сополимеров малеинового ангидрида проведение полимер-аналогичных превращений позволяет одновременно снизить их гидрофильность до необходимого уровня и придать сополимерам требуемые физико-механические и пленкообразующие свойства. [33]
Страницы: 1 2 3