Cтраница 2
При катионной сополимеризации смеси равных количеств ( по массе) стирола и n - хлорстирола получен сополимер, содержащий 66 8 % ( масс.) звеньев стирола. Каковы значения констант сополимеризации, если сополимеризация идеальная. [16]
Отличительной особенностью катионной сополимеризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (4.1), если отношение констант перекрестного роста цепи knfk2l не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. [17]
Отличительной особенностью катионной сополимеризации по сравнению с радикальной является сложный характер зависимости активности мономеров от их строения, природы растворителя, катализатора и температуры. Как и в случае любой совместной полимеризации, процесс описывается уравнением (3.1), если отношение констант перекрестного роста цепи k12 / k2i не более, чем на порядок, отличается от единицы, т.е. активность мономеров или стабильность соответствующих растущих ионов не сильно отличаются друг от друга. Другими словами, kl2 - Ci - M2 k2l - C2 Ml, что следует из принципа стационарности роста цепи. [18]
Перед подробным обсуждением катионной сополимеризации полезно кратко рассмотреть некоторые характерные черты катионной гомополимеризации и обсудить ее место в химии полимеров. [19]
В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации 3 43 70 127, но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер 4 на примере системы стирол - и-хлорстирол - хлорное олово - четы-реххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса 70 о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. 128 было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. [20]
Были проведены исследования катионной сополимеризации, в которых для инициирования реакции применяли - у-лучи. [21]
![]() |
Зависимость интегрального ( 1, 2 и дифференциального ( 3, 4 состава бутилкаучука от степени превращения мономеров при различном содержании изопрена в исходной смеси. 1, 3 - 3. 2, 4 - 4 % ( об. [22] |
Активность изопрена при катионной сополимеризации значительно ниже, чем изобутилена. [23]
![]() |
Зависимость содержания.| Зависимость интегрального ( - и. [24] |
Активность изопрена при катионной сополимеризации значительно ниже, чем у изобутилена. [25]
Поисковые исследования по катионной сополимеризации триоксана были выполнены в реакторе периодического действия. Триоксан растворяли в растворителе, в котором полимер образовывался в виде суспензии набухших частиц. [26]
В патенте [19] описана катионная сополимеризация циклических формалей и винильных соединений. Сополимеры - низкомолекулярные жидкие продукты, содержащие гидроксильные концевые группы, - рекомендуются для применения при синтезе полиуретановых каучуков. В приведенных примерах в качестве циклических формалей использованы 1 3-диоксолан ( 318), 4-фенил - 1 3-диоксан ( 319), 1 3-диоксепан ( 320) и диформаль пентаэритрита; в качестве винильных мономеров - стирол и изобутилен. [27]
Критическое рассмотрение данных о катионной сополимеризации и, в частности, сополиме-ризации изобутилена [174] показывает, что в предложенном для этого новом линейном графическом методе Келена-Тюдеша [176] ( модификации известного метода Файнмана-Росса) исходят из приближенного характера уравнения, описывающего катионную сополимеризацию из-за наличия в системе более двух типов активных центров ( - С и - Сг), что приводит к зависимости определяемых констант сополимеризации от состава смеси и концентрации мономеров. [28]
В согласии с кислотно-основной природой катионной сополимеризации мономеры реагируют с электрофильным центром в соответствии с их нуклео-фильностью. Добавление сильно нуклеофильного мономера к катиону с повышенными электрофильными характеристиками более вероятно, чем их присоединение к собственным катионам. [29]
В согласии с кислотно-основной природой катионной сополимеризации мономеры реагируют с электрофильным центром в соответствии с их нуклеофильностью. Добавление сильно нуклеофильного мономера к катиону с повышенными электрофильными характеристиками более вероятно, чем их присоединение к собственным катионам. [30]