Cтраница 3
Влияние температуры на значения констант катионной сополимеризации изучено недостаточно. На основании опубликованных данных можно предполагать, что активность стирола мало изменяется с температурой, однако активность второго мономера в зависимости от его строения может быть более чувствительной. [31]
Влияние заместителя на активность мономеров при катионной сополимеризации зависит от того, в какой степени этот заместитель увеличивает электронную плотность двойной связи, и от его способности к резонансной стабилизации образующегося иона карбония. Однако порядок активности мономеров при катионной сополимеризации ( так же, как и при анионной) далеко не так легко установить, как при радикальной сополимеризации. На активность мономера часто более сильно влияют условия реакции, чем строение мономера. [32]
Ранее было показано, что скорость катионной сополимеризации может сильно изменяться при использовании различных растворителей и различных противоионов ( разд. На константы сополимеризации мономеров изменение растворителя или противоиона также может оказывать большое влияние, хотя это влияние довольно сложно. Зависимость активности мономера от характера растворителя и противоиона проявляется примерно в 50 % исследованных систем. [33]
В табл. 2 представлены нек-рые данные по катионной сополимеризации различных соединений. [34]
В табл. 7.6 приведены некоторые данные по катионной сополимеризации различных циклических эфиров и ацеталей. [35]
Особенно интересные и многообещающие результаты были получены при катионной сополимеризации. [36]
Активность мономеров при анионной сополимеризации противоположна активности их при катионной сополимеризации. Активность увеличивается под влиянием электроноакцепторных заместителей, понижающих электронную плотность двойной связи или стабилизирующих образующийся карбанион. [37]
Передача цепи с разрывом может наблюдаться не только при катионной сополимеризации. [38]
Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионной сополимеризации, так и для чередующейся сополимери-зации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионной полимеризации при вещественном инициировании и живой свободнорадикальной полимеризации одинаковы. [39]
![]() |
Относительные реакционные способности некоторых мономеров по отношению к карбониевому иону изобутилена. [40] |
Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея-Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [ 56, с. Опубликованные в литературе значения параметров е: - 1 77 ( изобу-тилвиниловый эфир), - 1 27 ( ос-метилстирол), - 1 03 ( инден), - 0, 6 ( изо-бутилен), - 0 80 ( стирол), - 0 33 ( и-хлорстирол) правильно отражают поведение изобутилена в сополимеризации с указанными мономерами. [41]
На примере сополимеризации изобутилена со стиролом и а-метилстиролом было показано, что скорость катионной сополимеризации растет с увеличением концентрации более реак-ционноспособного компонента, а [ ц ] сополимеров меньше, чем у гомополимеров. [42]
![]() |
Корреляция относительной реакционной способности циклических эфиров в катионной сополимеризации по уравнению ( 16 23 ( Мх - 3 3 -бис-хлорметилоксетан. [43] |
Отсутствие достаточного числа количественных данных не дает возможности сделать однозначные выводы о природе активных центров катионной сополимеризации эпоксидов. Ясно, однако, что дилеммы карбоний или оксоний не существует. [44]
Детальный анализ кинетики сополимеризации тетрагидрофу-рана и диоксолана привел авторов [5] к выводу, что при катионной сополимеризации гетероциклов одним из важнейших путей, приводящих к трансформации активных центров, кроме реакций роста цепи и межцепного обмена, являются также реакции обмена концевого звена. [45]