Cтраница 2
Изатин при восстановлении цинком и соляной кислото й превращается в диоксиндол, который амальгамой натрия восстано-вляется в оксиндол; оксинДол при перегонке с цинковой пылью превращается в индол. [16]
Об интересных и технически важных оксопроизводных индола - изатине, диоксиндоле, окси идоле и индоксиле - см. стр. [17]
Известно, правда, всего для нескольких случаев, что цикл диоксиндола раскрывается под действием щелочи. [18]
Восстановлением изатина в кислом растворе цинковой пылью, а также амальгамой натрия получается диоксиндол. [19]
Оксиндол ( III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина ( I) через стадию образования диоксиндола ( II); последующее восстановление оксиндола в индол ( IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [20]
Байер справедливо считал индол тем основным продуктом, производными которого являются как сам индиго, так и изатин, диоксиндол и оксиндол, и предложил для него строение а, ( 3 -бензпиррола, что и было затем подтверждено рядом различных синтезов. [21]
Два из них переводят азогруппу в гидразо, а другие два служат для изменения кетонного кислорода в ги-дроксил - получится диоксиндол. При восстановлении ди-оксиндола в оксиндол выходят 2 пая кислорода, наконец при восстановлении оксиндола в индол выделяются и последние 2 пая кислорода. [22]
Он: гегко получается окислением индиго РМЛНОИ или хпомг-коп кислотой, а также смесью обеих кислот; может быть поохчеп также окислением оксиндола и диоксиндола. [23]
Так как в оксин-доле обнаруживается наличие оксигруппы, было решено путем ее восстановления получить исходное соединение, которое лежит в основе оксиндола, а следовательно, и диоксиндола и изатина, и таким образом выяснить строение изатина. Этот исходный продукт - индол - должен был относиться к оксиндолу так, как бензол относится к фенолу. [24]
Диоксинафталины 346 2 6 - Диокси - З - нафтойная кислота 446 2 7 - Диокси - З - нафтойная кислота 604 1 4 - Диокси-5 8-нафтохинон 183 Диоксиндол 698 2 5 - Диоксихинон 653 Диолефиновые углеводороды, каталит. [25]
Восстановление обычными приемами изатина привело не к индиго, а к индолу, причем оказалось, что восстановление протекает по ступеням и переходит через два промежуточных продукта, которым Байер дал названия диоксиндола и о к с и н-д о л а в соответствии с количеством кислорода, содержащегося в них по сравнению с составом индола. [26]
Он получается также восстановлением изатина. Окислением диоксиндола получается изатин, восстановлением-оксиндол. [27]
Итак, превращение изатиновой кислоты в изатин и наоборот делается понятным. При восстановлении изатиновой кислоты получаются диоксиндол и оксиндол. Кекуле - говорит, что образование этих продуктов допускает различные толкования. Так, например, диоксиндол есть, быть может. [28]
Особенно интересно то, что эта реакция протекает в отсутствие кислорода, если в качестве акцептора водорода использовать метиленовый голубой. В основе этого лежит открытый Лангенбеком факт, что изатид, так же как и диоксиндол, гидрирует метиленовый голубой до лейкосоединения. [29]
В дальнейшем Кон и его сотрудники [446, 447, 743, 744, 816], а также и другие исследователи [745-747, 794, 798] получили с помощью этой реакции различные диоксиндолы и изучили их свойства. [30]