Cтраница 3
Некоторые примеры восстановления этих соединений были приведены выше. Индоксил и его О - или S-аналоги можно восстановить цинком в уксусной кислоте в индол; изатин действием гидросульфата натрия восстанавливается до диоксиндола ( 42), амальгамой натрия или электролитически до оксиндола ( 40) и цинком в уксусной кислоте до изатида ( 561); соединение ( 561) образуется, вероятно, в результате конденсации диоксиндола с изатином ( см. стр. [31]
При таком взгляде на ход восстановительной реакции делается понятным, почему при окислении этого последнего продукта не образуется опять синего индиго. В самом деле, при вступлении одного атома кислорода образуется новая группа ( НО) и получится C8H5N ( HO) 2 диоксиндол или его изомер. [32]
Изатин был получен в 1841 г. окислением индиго. Он легко получается окислением индиго азотной или хромовой кислотой, а также смесью обеих кислот; может быть получен также окислением оксиндола и диоксиндола. [33]
Если в раствор изатина в ледяной уксусной кислоте добавить цинковую пыль и нагреть его, то через несколько часов изатид растворится; в растворе удается обнаружить только диоксиндол. [34]
Некоторые примеры восстановления этих соединений были приведены выше. Индоксил и его О - или S-аналоги можно восстановить цинком в уксусной кислоте в индол; изатин действием гидросульфата натрия восстанавливается до диоксиндола ( 42), амальгамой натрия или электролитически до оксиндола ( 40) и цинком в уксусной кислоте до изатида ( 561); соединение ( 561) образуется, вероятно, в результате конденсации диоксиндола с изатином ( см. стр. [35]
При нагревании щелочных растворов оксиндола получаются соли о-аминофенилуксусной кислоты. При окислении оксиндол легко превращается в диоксиндол. [36]
Производные изомерной формы ( 38) индола называют индоленинами. Общие названия индолин ( 39; Z NH) и кумаран ( 39; Z О) употребляются для 2 3-дигидропроизводных индола и бензофурана. Кетоиндолинами являются оксиндол ( 40), индоксил ( 41), диоксиндол ( 42), и изатин ( 43); кислородные аналоги ( 40) и ( 41) называются кумара-нон-2 и кумаранон-3 ( см. на стр. [37]
Мак-Кензи и Стюарт [821] использовали восстановление о-нитромин-дальных кислот для синтеза оптически активных диоксиндолов. Разделение рацемической о-нитроминдальной кислоты легко осуществлялось через бру-циновые соли. Восстановление ( -) о-миндальной кислоты закисным сернокислым железом и гидратом окиси бария привело к образованию () дио-ксиндола, оптический антипод последнего был получен аналогичным путем из ( - t -) о-нитроминдальной кислоты. Оптически активные диоксиндолы оказались соединениями, весьма склонными к рацемизации, вследствие чего не удалось синтезировать какие-либо их производные, которые сохраняли бы оптическую активность. Однако Мак-Кензи и Стюарт получили оптически активные 1-оксидиоксиндолы при восстановлении двух антиподов о-нитроминдальной кислоты цинком в водном аммиаке. [38]