Cтраница 1
Ароматические диоксисоединения, содержащие в молекуле по меньшей мере одну дополнительную функциональную группу, способную к реакциям, приводящим к сшиванию, могут быть использованы для получения гомо - или смешанных сшивающихся поликарбонатов. [1]
Сложные диэфиры ароматических диоксисоединений могут быть переэтерифицированы диарилкарбонатами; в этом случае образование поликарбонатов сопровождается выделением сложного ароматического эфира. [2]
Смешанные поликарбонаты из ароматических диоксисоединений с другими алифатическими диоксисоединениями при более высоких температурах разлагаются с образованием продуктов неустановленного строения. [3]
В табл. 10 приведены ароматические диоксисоединения, которые не относятся к числу производных ди - ( оксифе-нил) - метана, но в лабораторном масштабе могут быть использованы для получения поликарбонатов с интересными свойствами. [4]
Растворы, полученные фосгенированием ароматических диоксисоединений в присутствии пиридина и растворителей, а также полученные при поликонденсации на поверхности раздела фаз, имеют различную вязкость, зависящую от концентрации растворителя и молекулярного веса поликарбоната. Высококонцентрированные растворы имеют при комнатной температуре консистенцию вязкого теста. Очевидно, что прежде чем выделить полимер, необходимо удалить все примеси, главным образом электролиты. Затем кислую органическую фазу промывают чистой водой до тех пор, пока водная вытяжка не станет свободной от электролитов. [5]
Переэтерификация бис-арилкарбонатов ароматических эпоксисоединений ароматическими диоксисоединениями проходит с лучшим выходом ( в расчете на единицу объема реакционного аппарата), чем Переэтерификация дифенилкарбоната, поскольку в первом случае количество фенола, подлежащего удалению из реакционной смеси, в два раза меньше. [6]
Дихлорфенолдихлорфосфиноксид при действии 2 моль ароматических диоксисоединений, у которых ОН-группы не расположены рядом, превращается в бесцветные мягкие смолы. Они нерастворимы в воде, спирте, эфире и бензиновых углеводородах и стойки при температурах до 300 С. [7]
Поликарбонатами называют полиэфиры на основе ароматических диоксисоединений ( диоксидифенилалка-нов) и угольной кислоты. [8]
Для получения смешанных поликарбонатов из различных ароматических диоксисоединений можно использовать большое число исходных веществ, например гидрохинон, резорцин, диоксидифенил, диоксинафталин, диоксидифенилалканы, диоксидифени-ловый эфир, диоксидифенилсульфид, диоксидифенилсульф-оксид или диоксидифенилсульфон и производные этих соединений, содержащие галоид или алкильную группу в ядре. [9]
В отсутствие катализаторов переэтерификация ди-арилкарбонатов ароматическими диоксисоединениями при температурах до 280 С протекает медленно и сопровождается образованием летучих ароматических окси-соединений. Описанные случаи переэтерификации дифенилкарбоната ароматическими диоксисоединениями без применения катализатора53 5, по-видимому, основаны на каталитическом действии примесей щелочного характера, содержащихся в исходных реагентах. [10]
Взаимодействие этих комплексов со щелочной солью ароматического диоксисоединения или с поликарбонатом на поверхности раздела фаз ускоряется настолько, что гидролиз отступает на второй план. [11]
Для смешанной конденсации этих соединений с другими ароматическими диоксисоединениями могут быть с успехом использованы как поликонденсация на поверхности раздела фаз, катализируемая аминами, так и переэтери-фикация. Пленки и волокна, полученные из этих смешанных поликарбонатов, при облучении видимым или ультрафиолетовым светом сшиваются и становятся нерастворимыми. [12]
При поликонденсации дигалоидангидридов кислот фосфора с ароматическими диоксисоединениями индивидуальных продуктов реакции выделить не удается. Следует подчеркнуть, что для получения полиэфиров с достаточно высокими молекулярными весами необходимо строг соблюдать эквимолекулярные соотношения обоих компонентов. [13]
При получении поликарбоната низкого молекулярного веса часть ароматического диоксисоединения может быть заменена низкомолекулярными полиэфирами. Такие полиэфиры входят в макромолекулы во время переэтерифика-ции в результате взаимодействия с содержащимися в них гидроксильными или карбоксильными концевыми группами. [14]
При пропускании фосгена через водные растворы щелочных солей ароматических диоксисоединений сначала образуются эфиры хлоругольной кислоты, которые выделяют из реакционной смеси. Затем они реагируют, образуя поликарбонат низкого молекулярного веса с концевой группой хлоругольной кислоты, которая, подобно фосгену, также гидролизуется в условиях реакции. [15]