Диолефин

Cтраница 2

Для диолефинов наблюдаются значительно более низкие значения величин энергии активации, чем для олефинов, а именно около 25 000 - 26 000 кал против 40 000 кал для олефинов. В одном же случае, именно для циклопентадиена, величина энергии активации снижается даже до 14 900 кал. [16]

Для диолефинов можно различать два главных типа полимеризации207: 1) алленовый тип, в котором углеводороды вида ССС дают производные циклобутана, и 2) тип 1 3-бутадиена или изопрена, которые1 стремятся образовать ненасыщенные углеводороды ряда циклогексана, а также аморфные полимеры с высоким молекулярным весом; некоторые из последних представляют собой каучукоподобные массы. [17]

Гидрирование диолефинов в моноолефины можно осуществить в присутствии водорода и окиси углерода непосредственно перед карбонилированием. [18]

Для диолефинов имеется немного данных, но, используя данные для диолефинов с пятью и шестью углеродными атомами, можно показать, что для 1 4-диолефинов уравнение ( 15) выполняется вполне удовлетворительно. Диолефины с сопряженными связями ( 1 3 - или 2 4 -) будут давать лучшее совпадение, если ввести поправку - 2 0 мл / молъ. В соответствии с данными проекта 44 Американского нефтяного института для диолефинов с соприкасающимися двойными связями также должна быть введена поправка - 2 0 мл / молъ. [19]

Реакция диолефинов с ароматическими соединениями аналогична реакции стиролов с ароматическими углеводородами. [20]

Для диолефинов наблюдаются загадочные результаты. Например, 2 3 3 4-тетраметил - 1 4-пентадиен с избытком изобутана дает смесь продуктов, из которых идентифицирован лишь 2 2 5-триметилгексан. Это указывает на многочисленные интересные возможности, включая необычные реакции расщепления. [21]

Образование диолефинов становится заметным при температурах выше 600 С ( см. гл. Повидимому, они получаются в результате конденсации олефинов с диолефинами. [22]

Из циклических диолефинов получают бмс - ( оксиметил) циклоалифатические соединения, которые используют для производства синтетических волокон. Например, при 80 - 100 С и давлении 100 атм смеси СО Н2 ( 1: 1) гидроформи-лируется только одна двойная связь циклооктадиена-1 5 с образованием формилциклооктена. Под давлением 200 атм получается смесь диальдегидов, которые при повышении температуры гидрируются в диолы. [23]

Из галоидопроизводных диолефинов с сопряженными двойными связями особенный интерес представляют фтор - и хлорпро-изводные бутадиена. Присутствие одного атома хлора или фтора в молекуле галоидопроизволных бутадиена не вызывает пространственных затруднений в процессе полимеризации и в то же время придает мономеру несимметричное строение, ослабляет двойную связь, облегчая, таким образом, полимеризацию. [24]

В диолефинах сопряженные двойные связи благоприятствуют полимеризации; по мере отдаления двойных связей эффект исчезает. [25]

Циклопентадиен - очень реакционноспособный диолефин; он образуется при каторол-процессе, при крекинге газов с водяным паром и парофазном крекинге тяжелых бензинов и керосинов при температуре 650 - 750 С. [26]

Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других ( не диеновых) мономеров, например циклопентена. [27]

При полимеризации диолефинов с более длинными углеводородными цепями образуются обычно сополимеры, состоящие из циклических и линейных или разветвленных участков. [28]

С роли диолефинов меняются. [29]

Смолообразование в процессе старения углеводородов. [30]

Страницы: 1 2 3 4