Cтраница 2
Диолефины представляют собой углеводороды общей формулы CnHan-i. Они имеют в своей молекуле две двойных связи. Эти вещества изомерны с ацетиленовыми углеводородами. Для целей классификации диолефины можно разделить на три группы, которые отличаются друг от друга взаимным расположением двойных связей и обладают несколько различными свойствами. [16]
![]() |
Физические константы конъюгированных диенов. [17] |
Диолефины можно выделить из таких соединений или нагреванием, или понижением давления. Для отделения конъюгированных диолефинов из смесей можно также пользоваться безводным сернистым ангидридом, который легко соединяется с этими углеводородами в присутствии небольших количеств фенола, аминов или медных солей. При этом получаются мономерные сульфоны. [18]
Диолефины с озоном легко образуют озониды. Эти продукты играют важную роль в выяснении строения диолефинов и их производных. Конъюгированные диолефины очень энергично реагируют с озоном, давая моноозониды, диозониды же образуются очень медленно. [19]
Диолефины окисляются с образованием кислородсодержащих смол, которые отлагаются на стенках теплообменной аппаратуры и при длительном воздействии температур свыше 120 С, превращаются в твердое коксообразное вещество. Такие же нерастворимые кислородсодержащие смолы образуются и из серо-органических ( меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, тиофаны) и ароматических соединений. [20]
![]() |
Изменение относительных времен удерживания с изменением температуры колонки. [21] |
Диолефины, особенно аллены, задерживаются еще сильнее, чем моноолефины. [22]
Диолефины, ароматические углеводороды, имеющие двойные связи в боковой цепи, а также соединения, содержащие серу, азот и кислород, определяются как ароматические соединения. Для разделения используют колонку, состоящую из разделяющей ( 190X5 мм) и загрузочной ( 150 X 12 мм) частей, соединенных тонкой трубкой диаметром 2 мм и длиной 50 мм. В середине разделительной части помещен слой ( 3 - 5 мм) силикагеля, содержащий флюоресцентные красители. Силикагелем заполнены разделяющая соединительная и половина загрузочной части колонки. Образец ( 0 75 мл) вносят в колонку и после того, как он адсорбируется на силикагеле, в колонку вводят изопропиловый спирт для десорбции образца и продвижения его по колонке. Углеводороды разделяются в соответствии с их адсорбционной способностью на ароматические, олефино-вые и насыщенные. Флюоресцентные индикаторы также разделяются и распределяются по соответствующим группам углеводородов, создавая границы между зонами, занимаемыми этими группами, которые можно наблюдать, освещая колонку ультрафиолетовым светом. Содержание каждого типа углеводородов ( в % объемн. [23]
Диолефины удерживаются полярным растворителем легче, чем олефины, а последние - легче, чем парафины. [24]
Диолефины, например бутадиен и изопрен, полимеризуются до твердых гомополнмеров. Однако образующийся полимер в течение нескольких часов полностью покрывает поверхность катализатора и делает его неактивным. В случае конъюгированных диолефинов метильная группа может находиться ближе чем в четвертом положении. Заместители, такие, как метильная и этильная группы, а также хлор, не должны находиться в положении более близком, чем положение 3, по отношению к двойной связи. Диолефины должны иметь по крайней мере одну концевую двойную связь. К неконъюгировэнным диолефинам применимы те же ограничения, что и к ос-олефинам. [25]
Диолефины часто называют диеновыми углеводородами. Для того чтобы отразить в названии диолефина расположение двойных связей, углероды основной цепочки диолефина отмечают порядковыми номерами и затем указывают цифрами, помещаемыми после окончания диен, от ка ких углеродов начинаются двойные связи. [26]
Диолефины с изолированными двойными связями мало отличаются по своим свойствам от олефинов. Что же касается диолефинов с сопряженными двойными связями, то они существенно отличаются от олефинов по некоторым свойствам. [27]
Диолефины часто называют диеновыми углеводородами. Для того чтобы отразить в названии диолефина расположение двойных связей, углероды основной цепочки диолефина отмечают порядковыми номерами и затем указывают цифрами, помещаемыми после окончания диен, от каких углеродов начинаются двойные связи. [28]
Диолефины с изолированными двойными связями мало отличаются по своим свойствам от олефинов. Что же касается диолефинов с сопряженными двойными связями, то они существенно отличаются от олефинов по некоторым свойствам. [29]
![]() |
Изменение относительных времен удерживания с изменением температуры колонки. [30] |