Cтраница 1
Сопряжение кратных связей заключается в усилении простой связи, расположенной между ними, за счет частичного перекрывания р-орбиталей разделенных ею атомов углерода. В результате эта связь по своему характеру становится похожей на двойную. [1]
Сопряжение кратных связей: 1) понижает частоту и 2) повышает интенсивность валентного колебания кратной связи. [2]
![]() |
Полоса поглощения бензола в ближней УФ области.| Электронные уровни молекул с большой цепочкой сопряжений. [3] |
При сопряжении кратных связей энергия я-связей уменьшается и тем заметнее, чем больше цепочка сопряжения. [4]
Наиболее простой случай сопряжения кратных связей типа С С имеет место в непредельных углеводородах. Данные для нескольких соединений этого типа по измерениям [178] представлены в табл. 24, причем в некоторых случаях приводятся значения интенсивности и степени деполяризации для нескольких возбуждающих линий. Интересно отметить, что наличие в молекуле разветвлений заметно сглаживает проявления эффекта сопряжения: скачок интенсивности становится менее резким, а зависимость интенсивности от частоты возбуждающего света - более пологой. [5]
Удается проследить взаимодействие и сопряжение кратных связей в различных условиях. [6]
Прежде всего бросается в глаза незначительное влияние сопряжения кратных связей в открытых цепях. Можно сделать вывод, что уменьшение кратности одних и увеличение кратности других связей дает приблизительно компенсирующиеся эффекты и что под действием магнитного поля электроны в каждый данный момент времени циркулируют в основном в пределах одной связи. [7]
Поэтому изменения в спектрах комбинационного рассеяния при сопряжении кратных связей обусловлены факторами двоякого рода: 1) изменениями тензора производной поляризуемости СУ /, связанными с изменениями строения остова молекулы; 2) деформацией электронной оболочки молекулы. [8]
![]() |
Энергетическая схема реакции дивинила с бромоводородом. [9] |
Таким образом, делокализация наблюдается не только при сопряжении кратных связей, но и при сопряжении кратной связи с п-электронами или вакантными орбиталями соседних атомов. [10]
Следует остановиться еще на отмеченном уже в литературе факте сопряжения кратных связей с необобщоииыми электронными нарами. Это явление также может быть выражено при помощи структурно-электронных формул. [11]
Что же касается области кремнийорганических соединений, то здесь явление сопряжения кратных связей со связью Si - С еще не отмечалось, и реакционная способность сопряженных и не сопряженных кратных связей в алкенилсиланах различного строения не подвергалась сравнительному количественному изучению. [12]
Кроме того, как уже говорилось, таутомерная форма стабилизуется понижением уровня энергии за счет сопряжения кратных связей С С и С 0, С С и N O или С С и CsN. Поэтому тенденция к еноли-зации и кислотность возрастают. При этом протонизирующее влияние заместителей на связи С - Н является фактором, определяющим главным образом кислотность С - Н - формы таутомерного вещества, а способность групп А к присоединению протона с образованием енольной системы связей определяет главным образом енолизируемость. [13]
![]() |
Энергетическая схема реакции дивинила с бромоводородом. [14] |
Таким образом, делокализация наблюдается не только при сопряжении кратных связей, но и при сопряжении кратной связи с п-электронами или вакантными орбиталями соседних атомов. [15]