Сопряжение - электрон
Cтраница 2
Это обусловлено, по-видимому, присутствием в молекуле 2 электронодонор-ной метоксильной группы при С ( 6), и-положение которой к атому азота и диаметрально-противоположное расположение к амидному карбонилу увеличивают эффект сопряжения электронов этого заместителя с неподеленными парами электронов азота и карбонильного кислорода, что способствует стабилизации лактим-ной формы 2а в условиях рассмотренных реакций. [16]
Меньший выход гидродимера в случае метакрило-нитрила по сравнению с кротононитрилом, вероятно, связан как с трудностью нуклеофильного присоединения аниона к молекуле метакрилонитрила, так и с тем, что анион кротононитрила стабилизирован сопряжением присоединившихся электронов с л-электро-нами этиленовой связи. [17]
С теоретической стороны ясно, что переход в мезомерное состояние всегда делает молекулу более устойчивой энергетически, так что он никогда но может энергетически содействовать реакции, а может ей противодействовать, как, например, сопряжение электронов в бензоле мешает реакции. Из рассмотрения кинетических отношений следует, что мезомерный сдвиг не м: ожет и ускорять реакции. Таким образом, о и может служить только признаком возможной реакции. [18]
Характерной особенностью фосфоамидной связи уридилил - ( 5 - М) - фенилаланина XII является ее устойчивость в щелочной среде ( рН 6 - 14), что объясняется увеличением устойчивости анионной формы нуклеотидопептида Б к уклеофильному замещению вследствие Pn - dn - сопряжения электронов азота и фосфора; этим нуклеотидопептид-ная связь фосфоамидного типа отличается от пептидной связи. [19]
Электронная плотность перераспределяется таким образом, что свободный электрон оттягивается к двойной связи и частично расходуется на укрепление внутренних валентных связей в молекуле. Происходит сопряжение электрона с двойной связью. Вследствие этого активность радикала снижается. [20]
При этом электронная плотность у атома хлора понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена ( стр. Действительно, электронографические исследования показывают, что, например, у хлористого винила расстояние С С равно 1 38 А вместо 1 34 А в этилене, а расстояние С - CI равно 1 69 А вместо обычного 1 77 А у предельных хлор-замещенных. Уменьшение межатомного расстояния С - С1 ведет к уменьшению диполь-ного момента, зависящего от расстояния между центрами тяжести электрических зарядов ( стр. [21]
При этом электронная плотность у атома хлора понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена ( стр. Действительно, электронографические исследования показывают, что, например, у хлористого винила расстояние С С равно 1 38 А вместо 1 34 А в этилене, а расстояние С - С1 равно 1 69 А вместо обычного 1 77 А у предельных хлор-замещепных. Уменьшение межатомного расстояния С - С1 ведет к уменьшению диполыюго момента, зависящего от расстояния между центрами тяжести электрических зарядов ( стр. [22]
При этом электронная плотность у атома хлсЗра понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена, некоторым выравниванием межатомных расстояний в цети сопряжения. Уменьшение расстояния С - С1 ведет к уменьшению электрического момента диполя. [23]
К рассмотренным работам Несмеянова по своей идее примыкает и предложенное Реутовым [ 64, стр. Очевидно, что сопряжение электрона, образующего свободную валентность с л-электронами кратных связей или с р-электро-нами гетероатомов, происходит по типу я, я - или л, р-сопряжения и было давно принято во внимание для объяснения, например, свойств триарильных и аналогичных радикалов ( стр. Свободная пара электронов в карбанионах взаимодействует с я - и р-электронами по аналогичному механизму. [24]
Нуклеофильный характер 2 -гидроксилыюй группы в соединения XIII, а усиливается не только средой с высоким значением рН, но и присутствием по соседству амидной группы, способной быть акцептором протона. Результатом этого является также уменьшение сопряжения электронов фосфора и азота, приводящее к нуклеофильному замещению у атома фосфора с образованием циклофосфата и одновременным уходом нейтральной группировки - аминокислоты. [25]
Ретродиеновый распад циклогексенов характеризуется значениями А еще более высокими, чем распад триоксанов, несмотря на то что суммарное изменение энтропии для них меньше, чем для триоксанов. Распад триоксанов почти наверняка протекает по молекулярному механизму с сопряжением электронов, так как энергия активации этой реакции намного ниже величины, которую можно было бы ожидать для бирадикального механизма. Возможность бирадикальных промежуточных продуктов в этих реакциях мы рассмотрим позднее, когда речь будет идти о реакции Дильса - Альдера с участием бутадиена. [26]
 |
Выход и состав сополимеров винил - [ IMAGE ] Состав сополимеров стирола с раз. [27] |
Исследованы были интенсивности связей СС в спектрах комбинационного рассеяния и поглощение в ультрафиолете для ряда винилсульфидов, винилсульфонов и винилсульфоксидов. Полученные к настоящему времени данные позволяют предполагать, что в молекуле винилсульфида имеется сопряжение электронов атома серы с электронами связи СС. [28]
S, М - С или же тиофен координируется с поверхностью за счет л-электронов кольца. Можно полагать, что в какой бы форме ни хемосорбировался тиофен, если адсорбция сопровождается нарушением сопряжения электронов атома серы и углерода кольца, это неизбежно приведет к образованию относительно прочной связи М - S, что явится причиной ослабления и разрыва С-S связей. [29]
В металлах свободные электроны сильно взаимодействуют между собой и с положительными остатками, чем частично определяются большие значения теплот сублимаций металлов и работы выхода электронов. Все это делает поверхность металла довольно малоактивным радикалом. Этот процесс требует преодоления сопряжения электрона со всеми остальными электронами металла. [30]
Страницы: 1 2 3