Сопряжение - карбонильная группа
Cтраница 2
По той же причине нет сопряжения карбонильных групп с фурокса-новым кольцом н у дитеноилфуроксана: в положениях 3 и 4 они вывернуты вместе с тнофеновыми кольцами соответственно на 52 9 и 27 3 нз плоскости фуроксанового кольца. Связь же СО-тиенил 1 45 А укорочена, что указывает на сопряжение СО с тиофеновым кольцом. [16]
Происходящее при этом нарушение копланарности уменьшает сопряжение карбонильной группы с бензольным ядром, благодаря чему увеличивается нуклеофильность атомов углерода ядра, в том числе и атома углерода, связанного с ацильным остатком. В резуль тате этого орго-замещенные кетоны дезацилируются значительно легче, чем изомеры, лишенные стерических препятствий нормальному разме щению ацильной группы. [17]
 |
ПМР-спектр ацетальдегида ( J 2 8 Гц. [18] |
Следует отметить, что положение этой полосы зависит от наличия сопряжения карбонильной группы. [19]
Однако для хинона особенно характерны реакции, которые являются следствием сопряжения карбонильных групп и двойных связей. [20]
 |
ПМР-спектр ацетальдегида ( J 2 8 Гц. [21] |
Следует отметить, что положение этой полосы зависит от наличия сопряжения карбонильной группы. [22]
Значения энергии резонанса для бензальдегида, ароматических кетонов и хинонов показывают, что сопряжение карбонильной группы с фенольной группой или двойной олефиновой связью также может вызвать стабилизацию. Интересно и существенно, что полная энергия резонанса неароматического хинона определенно меньше, чем любого ароматического соединения. [23]
При отнесении полос поглощения в ИК-спектрах нужно, кроме того, принимать во внимание, что сопряжение карбонильной группы с ненасыщенной группировкой приводит к сдвигу полосы поглощения карбонильной группы в более длинноволновую область спектра ( на - 20 см 1), а введение галогена в а-положение к карбонильной группе вызывает индукционный эффект и сдвиг полосы поглощения в более коротковолновую область. Поэтому отнесение волновых чисел в табл. 12 можно оценить, как ориентировочное, нередки отклонения от этих значений в ту или иную сторону. [24]
Положение карбонильной полосы в ИК-спектре сложных эфиров особенно чувствительно к изменениям их структуры, например к сопряжению карбонильных групп с а, 3-двойной связью. Сложные эфиры имеют в ИК-спектре две полосы колебаний С - О, поскольку содержат две простые С - О-связи: кислотную и спиртовую. Первая из них сильно взаимодействует с остатком кислоты, а вторая - с остатком спирта, поэтому эти полосы, правильнее называть полосами колебаний связей С - ( С О) - О и О-С - С соответственно. [25]
Однако при хорошем разрешении диацетилфуроксан дал две полосы ( 1721 и 1733 см -) [262], первую из которых можно рассматривать как указание на дополнительное сопряжение карбонильной группы, находящейся рядом с N-оксидной группой. [26]
Оказалось, что полоса поглощения карбонильной группы в изомерах 53а сдвинута на 10 - 15 см 1 в сторону меньших частот, чем в изомерах 536; это интерпретировалось как указание иа сопряжение карбонильной группы с N-оксидной. [27]
Оказалось, что полоса поглощения карбонильной группы в изомерах 53а сдвинута на 10 - 15 см 1 в сторону меньших частот, чем в изомерах 536; это интерпретировалось как указание иа сопряжение карбонильной группы с N-оксидной. [28]
Эта величина ( и весь интервал значений) соответствует длине чисто простой связи Cspz - Csp2 1 48 - 1 52 А ( табл. 2) и, следовательно, указывает на отсутствие сопряжения карбонильной группы с фуроксановым кольцом. [29]
Эта величина ( и весь интервал значений) соответствует длине чисто простой связи С1рг - Csp2 1 48 - 1 52 А ( табл. 2) и, следовательно, указывает на отсутствие сопряжения карбонильной группы с фуроксановым кольцом. [30]
Страницы: 1 2 3 4